고분자 배향막이 없는 순수 유리 기판을 이용하여 광반응성 액정의 배향을 유도하였다. 유리 기판을 러빙하여 액정 배향을 유도한 경우, 고분자 배향막을 사용하여 유도한 경우와 같이 액정을 러빙 방향과 평행하게 배향할 수 있는 것을 편광 FTIR, 편광현미경, 복굴절 측정 등의 실험을 통해서 알 수 있었다. 순수 유리 기판을 러빙하여 액정 배향을 유도하는 메커니즘은 러빙 과정에서 유리 표면에 묻어나온 고분자들이 러빙 방향으로 늘어서 분자간 상호작용을 통하여 액정 분자들의 배향을 유도하는 것이다.
본 논문은288, 298, 308, 318 K에서 구성 요소의 전체 영역에서 이성분 혼합물과 그 특징을 발표하였다. 각각의 다른 온도에서 초과유전상수, 초과 몰 부피, 초과 굴절률, 몰 굴절, 초과 몰 굴절은 실험적으로 측정된 이전의 파라미터 값으로부터 계산되었고 Redlich-Kister 식으로 확인했다. 초과 유전상수, 초과 몰 부피, 초과 몰 편광은 음수인 반면에 초과 굴절률은 모든 온도에 대해 메틸 아세테이드의 전체 몰 분율에서 양수이다. 본 결과는 이성분 혼합물에서 발생하는 분자 사이의 상호작용을 고려하여 논의 되었다. Redlich-Kister 다항식의 예측된 계수와 계수에 따른 표준오차 또한 보고되었다.
Sohn, Young-Ku;Wei, Wei;Huang, Weixin;White, John M.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권6호
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pp.1980-1984
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2011
A temperature- and coverage-dependant quasi-reversible change in two-photon photoemission (2PPE) of chemisorbed 1-phenyl-1-propyne (PP) on Cu(111) is reported. For PP on Cu(111) at 300 K probed at a photon energy of 4.13 eV, two broad peaks of comparable intensity show final state energies of 7.25 and 7.75 eV above the Fermi level. The former peak could be assigned to the first image potential state (IS, n = 1) and/or unoccupied molecular orbital (UMO), located at 3.1 eV above the Fermi level. The latter is plausibly attributed to a mix of unoccupied higher-order IS (and/or UMO) and occupied surface state (SS) of Cu(111). With decreasing the temperature, the former 2PPE peak shows a shift in position by about 0.2 eV, and the latter exhibits a dramatic increase in intensity. In the system, intermolecular interactions (and/or order-disorder transition) of PP and substrate lattice temperature may play a significant role in change in photoexcitation lifetime (or excitation cross-section), and the unoccupied molecular orbital (UMO)-metal (IS) charge transfer coupling. Our unique 2PPE results provide a deeper insight for understanding photoexcitation charge transfer with temperature in an organic molecule/metal system.
과학자와 공학자들은 끊임없이 금속, 합금, 고분자, 세라믹 등의 공학재료의 성질을 계속해서 변화하는 사회의 요구에 부응하는 방향으로 개선하여 왔다. 인조 공학재료는 일반적으로 기계적 성질이 우수하여, 자연 재료의 기계적 성질보다 우수한 경우가 많다. 그러나, 이와 같은 공학 재료는 자연계에서 흔히 볼 수 있는 자기 치유능력, 즉 고의적인 인간의 접촉을 거치지 않고도 미세균열을 제거하는 능력이 부족하다. 자연에서 관측할 수 있는 손상관리 패러다임은 여러 가지 종류의 공학재료의 고유성질을 잘 고려하면 인조공학 재료에서도 성공적으로 재현할 수 있다. 특히 적절한 화학반응과 분자간력을 응용하면 고분자, 아이오노머, 복합체와 같은 유기재료에 적용할 수 있는 다양한 자기치유 방법을 개발할 수 있다.
Two novel copper(II) bromide complexes with pyridine containing Schiff base ligands, $Cu(pmed)Br_2$ and $Cu(pmed)Br_2$ where pmed = N'-((pyridin-2-yl)methylene)ethane-1,2-diamine (pmed) and dpmed = N,N-diethyl-N'-((pyridin-2-yl)methylene)ethane-1,2-diamine (dpmed) were synthesized and characterized using X-ray single crystal structure analysis, optical and magnetic susceptibility measurements. Crystal structural analysis of $Cu(pmed)Br_2$ showed that the copper(II) ion has a distorted square-pyramidal geometry with the trigonality index of ${\tau}=0.35$ and two intermolecular hydrogen bonds, which result in the formation of two dimensional networks in the ab plane. On the other hand, $Cu(pmed)Br_2$ displayed a near square-pyramidal geometry with the value of ${\tau}=0.06$. In both compounds, the NNN Schiff base and one Br atom occupy the basal plane, whereas the fifth apical position is occupied by the other Br atom at a greater Cu-Br apical distance. The reported complexes show $g_{\mid}$ > $g_{\perp}$ > 2.0023 with a $d_{x2-y2}$ ground state and a penta-coordinated square pyramidal geometry. Variable temperature magnetic susceptibility measurements showed that the developed copper(II) complexes follow the Curie-Weiss law, that is there are no magnetic interactions between the copper(II) ions since the Cu--Cu distance is too far for magnetic contact.
Blue phosphorescent $(dfpypy)_2Ir(mppy)$, where dfpypy = 2',6'-difluoro-2,3'-bipyridine and mppy = 5-methyl-2-phenylpyridine, has been synthesized by newly developed effective method and its solid state structure and photoluminescent properties are investigated. The glass-transition and decomposition temperature of the compound appear at $160^{\circ}C$ and $360^{\circ}C$, respectively. In a crystal packing structure, there are two kinds of intermolecular interactions such as hydrogen bonding ($C-H{\cdots}F$) and edge-to-face $C-H{\cdots}{\pi}(py)$ interaction. This compound emits bright blue phosphorescence with ${\lambda}_{max}=472nm$ and quantum efficiencies of 0.23 and 0.32 in fluid and the solid state. The emission band of the compound is red-shifted by 40 nm relative to homoleptic congener, $Ir(dfpypy)_3$. The ancillary ligand in $(dfpypy)_2Ir(mppy)$ has been found to significantly destabilize HOMO energy, compared to $Ir(dfpypy)_3$, $(dfpypy)_2Ir(acac)$ and $(dfpypy)_2Ir(dpm)$, without significantly changing LUMO energy.
생체재료로 이용하기 위하여 키토산을 기질로 하여 Bembyx mori로부터 추출한 견 피브로인을 블렌드한 필름에 대한 구조와 특성을 X선 회절분석, 열분석, 적외선 분광분석, 전자현미경 관찰, 접촉각 측정, 흡수율 측정으로 조사하였다. $-\~30wt\%$ 피브로인을 포함하는 블렌드 필름은 리튬이온을 포함하는 초산수용액으로 제조되었다. 키토산/피브로인 블렌드 필름은 키토산의 아미노기와 피브로인의 아미드 카보닐기 사이의 수소결합과 같은 분자간 상호작용의 형성에 의해 결정성이 감소되었다. 피브로인의 비율이 증가할수록 키토산의 무수혈 견정상은 소실되었고, 수화형 결정상은 감소되었으며, 퍼브로인의 P형 결정이 형성되어 혼재된 결정구조를 이루었다. 표면 친수성과 수분 흡수성은 피브로인의 비율이 클수록 증가되었으며, 20 $wt\%$, 이상에서 수화젤 상의 필름을 형성하였다. 전자현미경에 의한 블렌드 필름의 표면과 단면은 균일한 상을 나타내었다.
LCD 배향막으로 응용하기 위하여 광반응성 polyvinylcinnamate 필름 위에서 액정 분자들의 배향에 관한 연구를 수행하였다. 선편광 UV를 polyvinylcinnamate 필름에 노광하면 선택적인 광반응에 의하여 필름 내에 이방성이 형성되고, 필름 표면에 인접한 액정 분자는 고분자와 분자간 상호작용으로 고분자 배향 방향과 동일한 방향으로 늘어선다. 광배향막을 사용한 액정 셀의 열 및 빛에 대한 안정성은 배향막에 UV를 다시 노광하고 열을 가한 후 유도된 액정 배향 변화를 측정하여 조사하였다. 선편광 UV를 여러번 노광한 필름의 경우 처음 노광 방향에 관계없이 최종으로 노광한 편광 UV의 방향에 따라 액정 배향이 유도되었다.
Layer-by-layer(LbL) 흡착에 의한 poly(ethylene-alt-m미? anhydride) (PEMAh)/poly(4-vinyl pyridine) (P4VP) 자기조립 다층박막을 제조하였다. 자기조립 다층막을 이루는 PEMAh/P4VP 두 고분자 사이의 수소 결합과 정전기적 인력이 다층막을 이루는 원동력이라는 것이 푸리에 변환 적외선(FT-IR) 분광분석에 의해서 확인되었다. 다층막의 균일한 자기조립 과정은 PEMAh/P4VP 이중층막의 적층 수 증가에 따른 UV-vis 스펙트럼의 256 nm에서 나타나는 P4VP 특성 흡수 피크의 선형적 증가에 의해서 확인할 수 있었다. 다층막을 이루는 고분자 전해질 담지 용액의 조건 변화가 다층막 형성에 미치는 영향을 살펴보기 위하여 두 고분자 용액의 농도 및 PEMAh 담지용액의 pH를 변화시키면서 다층막을 제조하였다. 다층막의 두께, 흡착된 고분자 전해질 질량 및 표면 거칠기의 변화를 UV-vis 분광 분석, 수정진동자 미량저울(quartz crystal microbalance;QCM) 및 원자 힘 현미경(atomic force microscopy;AFM)을 이용하여 측정하였다.
카르복실기를 갖는 리간드들과 옥소바나듐(IV) 사이에 형성되는 착화합물 ($VO(picn)_2$, $VO(htmq)_2$, $VO(quin)_2$ 및 $VO(pyra)_2{\cdot}2H_2O)$들을 합성하여 그들의 IR 및 자기적 특성을 조사하였다. 이들의 자화율 값과 V=O결합의 신축진동수 값으로부터 $VO(picn)_2$ 및 $VO(htmq)_2$착화합물에 있어 강한 분자간 상호작용이 존재하는 것으로 추정하였다. IR데이타를 근거로 할 때 4개의 옥소바나듐(IV) 착물들에 있어 카르복실기는 모두 한자리 배위자로서 작용함을 알 수 있었다. 자유리간드와 옥소바나듐 착물의 IR스펙트럼을 비교 검토하므로서 중심원자와 리간드주게원자들로 구성되는 배위권에서의 기본 진동 형태를 분류하고 착물 형성 후 나타난 새로운 IR흡수띠들을 분류한 진동 형태와 대응시켰다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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