Proteases from papaya latex were partially purified by ammonium sulfate precipitation and separated into two fractions (Fraction I and II ) by carboxymethyl cellelose column chromatography. Each fraction, mixture of the two fractions, and crude extract of the papaya latex at pH 7.0 were inactivated at the range of $60{\sim}90^{\circ}C$ and thermal properties of the enzymes were investigated. In the thermal inactivation of fraction I, the enthalpy of activation was 89.5 kJ/mol; the entropy of activation, -44.0 J/mol K; the free energy of activation, 104.6 kJ/mol; z-value, $25^{\circ}C$. For fraction II, the enthalpy of activation was 96.5 kJ,/mol; the entropy of activation, -22.0 J/mol K; the free energy of activation, 104.0 kJ/mol; z-value, $23^{\circ}C$. For the mixture of fraction I and II, the enthalpy of activation was 90.9 kJ/mol; the entropy of activation, -38.8 J/mol·K; the free energy of activation, 104.2 kJ/mol; z-value, $24.6^{\circ}C$. For crude extract, the enthalpy of activation was 113.8 kJ/mol; the entropy of activation, 22.0 J/mol·K; the free energy of activation, 106.2 kJ/mol; z-value, $23.2^{\circ}C$. It was indicated that the fraction I was more heat-stable than the fraction II and this suggested that the thermal stability of the proteases in papaya latex is probably due to the fraction I.
Excess enthalpy flame propagating an porous inert medium, which recirculate exhaust heat to the upstream cold mixture, is theoretically analyzed. Using the activation-energy asymptotics, the flame structure is divided into the thin reaction and the gas-phase preheat zone, as is traditionally done. Ahead and behind of the two, there exist an outer preheat zone, where heat is convectively transferred from solid to gas, and a downstream re-equilibrium zone, where thermal equilibrium between phases is established. Asymptotic solutions of species and energy equations in each zone are obtained and then matched to each other, and finally the mass burning rate is obtained as a function of the flame propagation velocity with respect to the solid phase and physical properties of gas and solid.
Flip-flop rate constants were measured by dithionite assay of NBD-PE fluorescence in DMPC/POPC vesicles made of various DMPC/POPC ratios. The activation energy, enthalpy, entropy, and free energy were determined based on the transition state theory. We found that the activation energy, enthalpy, and entropy increased as the amount of POPC increased, but the activation free energy was almost constant. These experimental results and other similar studies allow us to propose that the POPC molecules included in DMPC vesicles affect the flip-flop motion of NBD-PE in DMPC/POPC vesicles via increasing the packing order of the ground state of the bilayer of the vesicles. The increase in the packing order in the ground state seems to be a result of the effect of the overall molecular shape of POPC with a monounsaturated tail group, rather than the effect of the longer tail group.
An apparatus for continuous sterilization of fluids in which heating-up and cooling time are negligible enabled determination of the kinetics of thermal inactivation of peroxidase for the range of temperatures $110{\sim}140^{\circ}C$. The enthalpy of activation was 146.4 kJ/mol; free energy of activation, 113kJ/mol; and the entropy of activation, 82.9J/mol.K. Comparisons of the experimental results with the thermal destruction time curves of microorganisms showed the possibility that the time required to inactivate peroxidase might be taken into account in evaluating thermal processes for commerciel HTST methods.
Irradiation of tert-butyl 9-anthroate and furan through a Uranium glass filter gave the [4+4] cyclodimer (21.8%) of tert-butyl 9-anthroate and furan and the 1,4-10',9' cyclodimer (4.2%) of tert-butyl 9-anthroate as well as the 9,10-10',9' cyclodimer (65.7%) of tert-butyl 9-anthroate. The [4+4] cyclodimer of tert-butyl 9-anthroate and furan was found to be thermally dissociated into their unit components with the activation enthalpy of 35.6 kcal/mole and the activation entropy of 7.6 eu, and photochemically dissociated to produce excited tert-butyl 9-anthroate. Quantum yields for the photodissociation to tert-butyl 9-anthroate and the formation of excited tert-butyl 9-anthroate in cyclohexane at room temperature were determined to be 0.56 and 0.19, respectively. The 1,4-10',9' cyclodimer of tert-butyl 9-anthroate in DMF was thermally dissociated into tert-butyl 9-anthroate with the activation enthalpy of 34.8 kcal/mole and the activation entropy of 16.4 eu. Upon irradiation, the [4+4] cyclodimers of tert-butyl 9-anthroate and the [4+4] cyclodimers of methyl 9-anthroate were quantitatively dissociated. However, no adiabatic photoreversion was observed from any of the cyclodimers. Quantum yields for the photodissociation in cyclohexane at room temperature were measured and compared.
The general equation for the substituent effect test, which was derived in the previous paper, has been extended to correlate thermodynamic parameters of solvolysis reaction by modifying the potential energy term to represent the effect of changes in solvent composition. The linear fits of the new equation, $\Delta{\Delta}H^\neq=a'Y+b\Delta{\Delta}S^\neq$, were tested with 35 examples from literature and average correlation coefficient of 0.977 was obtained. Examination of results showed that the equation is generally applicable to solvolysis reaction and helps elucidate some the difficulties experienced with the Grunwald-Winsteln equation. It has been stressed that the linear enthalpy-entropy effect exists only between the external enthalpy and entropy of activation, and therefore strictly it is the linear external enthalpy-entropy effect.
Steady-state sublimation vapour pressures of anhydrous bismuth triiodide have been measured by the continuous gravimetric Kundsen-effusion method from 430.0 to 558.9 K and equilibrium sublimation pressures were obtained from the steady-state data. Condensation coefficients and their temperature dependence have been derived from the effusiion measurement. Condensation coefficients ranged from 0.159 to 0.048(475 to 500K), the activation enthalpy and entropy for condensation have been obtained as -93.38kTmol-1 and -212.70JK-1mol-1. The standard sublimation enthalpy changes derived by both second(modified sigma function) and third(average enthalpy method) law methods were 138.261$\pm$0.023, 138.74$\pm$0.002kJmol-1 respectively. The standard sublimation entropy change derived by modified sigma function was 191.98$\pm$0.047 JK-1mol-1. The reliable standard sublimation enthalpy change based on a correlation of ΔgcrHom(298.15K) and ΔgcrSom(298.15K), a recommended p(T) equation has been obtained for BiI3(cr) ; 1g(p/Pa)=-C/(T/K)+5.0711g(T/K)-2.838$\times$10-3(T/K)-7.758$\times$103(K/T)2+1.4519 where p is in Pa, T in Kelvin, ΔgcrHom(298.15K) in kJmol-1 and C=(ΔgcrHom(298.15K)-8.7358)/1.9146$\times$10-2.
To interpret the dyeing behavior of PTT fiber with C. I. Disperse Violet 1, the thermodynamic Parameters of dyeing, such as standard affinity, heat of dyeing(enthalpy change), entropy change, diffusion coefficient, and activation energy of diffusion, were obtained from isotherms and dyeing rates at various temperatures and compared with those of PET fiber. The heat of dyeing(enthalpy change) and the entropy change of PTT fiber showed smaller negative values than those of PET fiber. This means that the dye molecules in the PTT fiber are combined more loosely than in the PET fiber and that is due to the flexibility of polymer chains of PTT fiber. The diffusion coefficients of C. I. Disperse Violet 1 into the PTT fiber were larger than those for PET fiber, and the activation energy of diffusion on PTT fiber was smaller than that on PET fiber.
Complex permittivity spectra of Allyl Chloride (AC), 2-Butanone (2-BU) and their binary mixtures over the entire range of concentration were obtained using the Time Domain Reflectometry (TDR) technique in microwave frequency range at various temperatures. Static dielectric constant and relaxation time are obtained from complex permittivity spectra. Density ($\rho$) and refractive index ($n_D$) are also measured. These parameters are used to determine excess dielectric constant, excess inverse relaxation time, excess molar volume, excess molar refraction, polarity, Bruggeman factor and thermodynamic parameters viz. enthalpy of activation and entropy of activation. The values of static dielectric constant and relaxation time increases while density and refractive index decreases with the percentage of 2-Butanone in Allyl Chloride increases. Excess parameters were fitted to a Redlich-Kister equation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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