• Fibers and Polymers
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• 제5권3호
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• pp.234-238
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• 2004

Tyrosinase oxidizes the tyrosyl residues in silk fibroin (SF) with oxygen, resulting in the production of ο-quinone residues. Subsequently, the inter-or intramolecular crosslinks are formed by reaction with amino groups in through nonenzymatic process. The measurement of oxygen consumption proved that the tyrosyl residues in SF were mostly oxidized to quinone residues by tyrosinase. The reaction mechanisms were proposed in this study and the crosslinking reaction of ο-quinone residues and the enzymatic oxidation of tyrosyl residues could be confirmed by the measurements of UV, $^1$H-NMR and GFC.

• 폴리머
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• 제33권2호
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• pp.131-136
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• 2009

과산화물 가교제의 화학적 구조가 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체(EVA)의 용융 가교 반응에 미치는 영향과 가교 EVA의 물성을 살펴보았다. 한 개의 peroxy group을 갖는 perbutyl peroxide(PBP)가 두 개의 peroxy group을 갖는 2,5 dimethyl 2,5 di(tert-butylperoxyl) hexane (25B40)과 1,1-di(tert-buthylperoxy)-3,3,5-tri-methylcyclohexane(3M40) 보다 효과적으로 EVA 용융 가교 반응을 유발시킴을 확인하였으며 가교 촉진제의 사용에 따라 가교 반응 시간은 단축되나 가교도의 증가는 크지 않음을 알 수 있었다. 가교 EVA는 EVA에 비하여 가교에 의한 망상 구조에 의하여 흐름 특성은 감소하는 반면 기계적 특성이 우수해 짐을 알 수 있었다.

• 폴리머
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• 제35권1호
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• pp.66-71
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• 2011

현탁중합에 이은 프리델 크래프츠 촉매에 의한 hyper crosslinking 반응 및 hydrolysis반응으로 hydroxyl 반응 관능기를 포함하는 hyper crosslinked polymer particle(HCPP)을 합성할 시, 1) 각 단량체의 함량 변화에 따른 HCPP의 표면 모폴로지, 기공 크기 및 분포도의 변화, 2) hyper crosslinking 반응조건 변화에 따른 HCPP의 BET 비표면적 값의 변화 및 3) $CO_2$ 초임계 건조공정을 이용한 HCPP에서의 미반응 잔류 단량체, 올리고머 및 촉매의 제거 등에 관해 연구하였다. 이번 연구를 통해 초기 HCPP의 합성 시 관찰되었던 고분자 입자 표면의 균열 및 파괴현상은 hyper crosslinking 과정 중에 진행되는 microphase separated domain간의 반응과 깊은 관계가 있음을 관찰하였고, 또한 hyper crosslinking 반응 시 반응온도 반응시간 및 사용 용매의 증가는 HCPP의 BET 비표면적 값의 증가에 기여함을 관찰하였다. 그리고 hyper crosslinking을 유발하는 단량체의 함량변화는 다른 단량체에 비해 HCPP의 BET 비표면적, 기공 크기 및 분포도에 상대적으로 큰 영향을 미침을 확인하였다. 또한 HCPP에서의 미반응 잔류 단량체, 올리고머 등의 제거에 $CO_2$ 초임계 건조공정이 매우 효과적임을 확인할 수 있었고 특히 이 과정에서의 보조용매(메탄올)의 첨가는 잔류촉매(Fe)의 제거에 있어 탁월한 효과를 나타내었다.

• 공업화학
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• 제5권6호
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• pp.1036-1043
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• 1994

폴리에칠렌을 가교시키는 방법으로서 silane에 의한 가교를 행하였다. Silane 가교는 압출기를 이용하여 $200{\sim}210^{\circ}C$ 용융온도에서 반응압출시켜 vinyltrimethoxysilane(VTMOS)를 PE 주쇄에 그라프트시킨 후, 3가지 silane 가교조건($80^{\circ}C$ 온수가교, $80^{\circ}C$ air oven 가교, 상온대기방치 가교)으로써 물 또는 수분에 노출시켜 가교를 완성하였다. Silane 가교된 폴리에칠렌의 결정 용융온도(Tm)의 변화, 밀도의 변화, 가교의 속도 거동을 측정하여 수지의 silane 가교조건에 따른 열적특성 변화를 연구하였다. Silane 가교는 용융상태의 고온에서 가교시키는 과산화물 가교와는 달리 고체상태에서 가교가 일어나기 때문에 그 가교조건에 따라 결정용융온도, 결정도 및 결정성장, 가교속도, 밀도의 변화가 다르고 수지의 종류도 열적특성에 영향을 미침을 알았다. 상온대기방치 가교된 silane 가교 linear low density polyehylene(LLDPE)은 결정이 성장되면서 서서히 가교반응이 진행됨에 따라 DSC에서 2차 용융 피크가 생성되지 않았으며, 재결정화하면 결합된 가교 site의 결정화 방해현상에 의해 결정용융온도가 낮아지는 거동을 나타내었다.

• International Journal of Industrial Entomology and Biomaterials
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• 제45권1호
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• pp.12-16
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• 2022

Di-tyrosine photo-crosslinking of silk fibroin (SF) is recently highlighted as a biocompatible hydrogel fabrication process, because this method does not need potentially harmful chemical species. However, the resulting crosslinking density is often insufficient to obtain a mechanically stiff hydrogel unless additional oxygen is provided during the reaction. In this study, we proposed a combinational crosslinking method to form an SF hydrogel via the di-tyrosine photo-crosslinking with riboflavin (photoinitiator) and physical interaction of SF chains. In the UV light-irradiated SF solution, small particles formed and these particles promoted β-sheet formation of SF molecules, resulting in quick gelation. The di-tyrosine photo-crosslinking produced nuclei that might trigger regular assembly of SF molecules in high temperature condition. Conclusively, this process would contribute to a development of biocompatible hydrogel fabrication for biomedical uses of SF hydrogels.

• 멤브레인
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• 제18권2호
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• pp.124-131
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• 2008

조직공학용 생체 물질로 사용하고자 가교제 1,3-butadiene diepoxide (BD)를 사용하여 락타이드와 가교시킨 히아루론산 막을 제조하였다. 막의 락타이드 및 BD 반응도는 핵자기 공명 분광볍으로 결정하였다. BD 농도가 높을 경우 6%이하의 성장저해 현상이 나타났으나 그 값은 세포 성장에 문제되지 않을 정도로 충분히 낮았다. 가교온도가 낮을수록 탄성 율은 증가하고 팽윤도는 감소하였다. 막의 생분해속도는 가교온도가 낮을수록 감소하였다. 약물방출 실험 결과 가교 온도가 낮을수록 막을 통한 약물 투과는 감소하였다.

• 방사선산업학회지
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• 제6권2호
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• pp.171-176
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• 2012

In this study, a crosslinked poly(styrene-butadiene-styrene) [SBS] block copolymers were prepared by using gamma ray irradiation method. The effects of various radiation doses on the degree of crosslinking, thermo property, and morphology of crosslinked SBS block copolymer were investigated. The degree of crosslinking of crosslinked SBS block copolymers were measured by gel-fraction and FT-IR. It was found that the degree of crosslinking of crosslinked SBS block copolymers increases with increase of the irradiation dose while the TGA result shows that the initial degradation temperature of irradiated SBS block copolymer was shifted to lower temperature with increasing irradiation dose. These results indicate that degradation reaction also occurs when SBS block copolymer is exposed to gamma ray irradiation for crosslinking reaction. The SAXS and FE-SEM results indicate that the phase separation of the styrene block and butadiene block was reduced with increasing irradiation dose.

• Macromolecular Research
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• 제17권10호
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• pp.734-738
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• 2009

Biodegradable, pH-sensitive, glycol chitosan (GC) hydrogels were prepared using divinyl adipate (DVA) as a crosslinker and acetic acid as a catalyst. DVA has highly reactive double vinyl ester groups and GC contains a high density of hydroxyl groups, with two in every glucosamine unit. The transesterification reaction between vinyl esters and hydroxyl groups produced crosslinked GC hydrogels. The initial crosslinking reaction was monitored by measuring the viscosity of the reaction mixture. When DVA was added to the GC solution and heated to $50^{\circ}C$, the viscosity of the GC solution gradually increased, implying a crosslinking reaction and hydrogel formation. A new peak from the ester group was observed in the FTIR spectra of the GC hydrogels, confirming the crosslinking reaction. The synthesized GC hydrogel showed pH-dependent water absorbency, mainly due to the presence of amine groups ($-NH_2$) at the C-2 position of the glucosamine unit of GC. The water absorbency greatly increased at acidic pH and slightly decreased at alkaline pH. The GC hydrogel gradually degraded in $37^{\circ}C$ water due to hydrolysis of the ester bonds, which were intermolecular crosslinking sites. A red dye, 5-carboxyltetramethyl-rhodamine (CTMR), was entrapped in the GC hydrogels as a model compound. CTMR was released from GC hydrogels in two steps: an initial burst release mainly due to desorption and diffusion, and a second sustained release possibly due to gradual degradation.

• Elastomers and Composites
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• 제33권4호
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• pp.274-280
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• 1998

가황반응에 대한 반응차수, 반응속도상수 및 활성화에너지, 가교결합에 의한 가교밀도 및 탄성상수를 동일한 가황시스템하에서 실리카와 카본블랙을 함유한 SBR/BR 블렌드에 대하여 조사하였다. 반응차수는 충전제 종류에 관계없이 1차 반응이었으며, 카본블랙이 첨가된 배합고무는 실리카가 첨가된 배합고무보다 반응속도가 빠르게 나타났다. 그러나 활성화에너지는 충전제 종류 및 고무 블렌드 조성에 관계없이 일정하게 나타났다. 가교밀도 및 탄성상수는 고무와 카본블랙간의 강한 상호작용으로 인해 카본블랙이 첨가된 조성물에서 높게 나타났다. 한편, 고무 블렌드중 부타디엔 고무 함량이 증가할수록 가교밀도 및 탄성상수는 감소하였다. 가황고무중 결합 황 함량 비교결과, 실리카가 첨가된 조성물중 일정한 결합 황 함량은 반응시작 후 20분 후에 나타났으나, 카본블랙이 첨가된 조성물은 10분 후에 나타났다. 또한 실리카가 첨가된 조성물은 카본블랙이 첨가된 조성물에 비해 반응 유도시간($t_2$) 및 최적 가황시간($t_{90}$)이 길게 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권5호
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• pp.614-618
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• 1993

The photoacid generation efficiency of four N-hydroxyphthalimide sulfonate derivatives was studied by photo-crosslinking reaction of poly(glycidyl methacrylate) in solid film state. The relative photoacid generation efficiency was increased in the order of N-hydroxyphthalimide methanesulfonate > -toluenesulfonate > -nitrobenzenesulfonate > -dinitrobenzensulfonate, and the reaction was efficiently sensitized by benzophenone suggesting that this photoreactions is likely to proceed through its triplet excited state.