Two kinds of (hydroxypropyl)cellulose(HPCs) with different molar substitution (MS) and three types of derivatives based on the HPCs: (acetoxypropyl)celluloses, (ethoxypropyl)celluloses, and (cyanoethoxyprofyl)celluloses were synthesized, and their thermal and mesomorphic properties were investigated. All samples, which exhibit cholesteric reflection colours at room temperature, formed right-handed helicoidal structures whose optical pitches (λ$_{ms}$ ) increase with temperature. However, the isotropization ($T_{i}$) and glass temperatures, the magnitude of λ$_{m}$ of the mesophase at the same temperature, and the temperature dependence of λ$_{m}$ of the investigated derivatives highly depended on MS and the length and structure of the side chain introduced in HPC. The results were discussed in terms of the difference in the polarity and flexibility of the substituents and the distance between the main chains. For all derivatives, Am values approached infinity at temperatures above the $T_{i}$, of the mesophase, and no reversal in the sense of the pitch with temperature was detected.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.32
no.5
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pp.8-13
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2000
X-ray diffraction technique was used to quantify change of cellulose crystallinity during refining. XRD data confirmed that fiber wall delamination was caused by the structural conversion of celluloses which occurred in a liquid medium during refining. The quantified crystallinity of celluloses in pulp fibers was closely associated with the change of fiber wall delamination, which was defined by measurement of fiber wall thickness. In particular, it was well recognized that low intensity beating showed a better response in the change of crystallinity than high intensity one. The decrease o cellulose crystallinity during refining considerably enhanced the improvement of interfiber bonding ability of a dried sheet.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.29
no.3
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pp.26-33
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1997
The bacterial celluloses are very different in its physical, chemical and morphological structures compared to wood cellulose. These fibers have many unique properties that are potentially and commercially beneficial. This study was aimed to elucidate the production of bacterial celluloses and to improve their physical properties by chemical pretreatment. Bacterial celluloses produced by static culture had gel-like pellicle structure. The pellicle thickness was increased with the increasing time, and its layer was about 1.8cm after one-month incubation. The pellicles extruded from the cells of Acetobacter had a non-crystalline structure during initial growing stages, gradually getting crystaliyzed with the incubation time elapse, and eventually fumed to the cellulose I crystals. Young's modulus of bacterial cellulose sheet was increased with increasing NaOH concentration, and resulted in the highest at 5% NaOH concentration. Similar results with NaClO3 pretreatment can be observed. Too concentrated alkali solutions induced the destruction of cellulose fibrils and changed the mechanical properties of the sheets. These alkaline pretreatment have removed non-cellulosic components(NCC) from the bacterial cellulose, and enhanced inter-abrillar bonding by direct close contact among cellulosic fibrils.
Two types of modified celluloses which contain trinitrophenyl groups as chromophore were synthesized from carboxymethyl cellulose Whatman CM 70 and CM 32. Diaminoethyl groups were added to the CM 70 and CM 32 to make DAE-CM celluloses and then the DAE-CM groups were substituted by 2,4,6-trinitrophenyl groups to produce TNP-celluloses. Average particle size of the TNP-cellulose from CM 32 was $44.6{\pm}9.6{\mu}m$ in diameter and $127.9{\pm}22.5{\mu}m$ in length, which was much smaller than those from CM 70, however its TNP-moiety per gram determined by using the molar extinction coefficient $1.33{\times}10^4$ of ${\varepsilon}$-TNP-lysine at 345 nm, was 0.68 millimoles, which was 5.6-fold greater than those from CM 70. The absorption spectrum of TNP-oligosaccharides which were the soluble products of TNP-celluloses by a cellulase preparation Onozuka R-10, showed a maximal peak at 344 nm. Increases in the absorbance during hydrolysis were linear with the enzyme concentration, and the differences of slope values between two types of TNP-celluloses that the more semsitive assay could be achieved by using those from CM 32 as substrate at the low range of the enzyme concentration.
Heparin binders (Cell-PALA) used for selective heparin removal from blood, were prepared by immobilizing a cationic polymer, poly(allylamine) (PALA), onto cellulose substrate by a novel method. Their absorbing capacity for heparin was compared with untreated cellulose control using heparin solution in vitro. The surface areas of obtained heparin binders and untreated cellulose were 1.36 and ($2.56{\mu} g$/$cm^2$, respectively. The amount of bound heparin to PALA immobilized celluloses was determined to be 0.16 - $0.30{\mu}g$/cm, which is much higher than that of untreated cellulose ($0.03{\mu} g$/$cm^2$). These results suggest that Cell-PALA materials can be utilized for a heparin removal system.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.29
no.4
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pp.53-63
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1997
Most cellulose resources come from the higher plants, but bacteria also synthesize same cellulose as in plants. Many scientists have been widely studied on the bacterial cellulose, the process development, manufacturing, even marketing of cellulose fibers. The bacterial celluloses are very different in its physical and morphological structures. These fibers have many unique properties that are potentially and commercially beneficial. The fine fibers can produce a smooth paper with enchanced its strength property. But there gave been few reports on the mechanical properties of the processing of bacterial cellulose into structural materials. This study were performed to elucidate the mechanical properties of sheets prepared from bacterial cellulose. Also reinforcing effect of bacterial cellulose on the conventional pulp paper as well as surface structures by scanning electron microscopy were discussed. Paper made from bacterial cellulose is 10 times much stronger than ordinary chemical pulp sheet, and the mixing of bacterial cellulose has a remarkable reinforcing effect on the papers. Mechanical strengthes were increased with the increase of bacterial cellulose content in the sheet. This strength increase corresponds to the increasing water retention value and sheet density with the increase of bacterial cellulose content. Scanning electron micrographs were shown that fine microfibrills of bacterial celluloses covered on the surfaces of hardwood pulp fibers, and enhanced sheet strength by its intimate fiber bonding.
The adsorption behaviors of two major cellulase components, endo I and exo II, from Trichoderma viride were investigated using $\alpha$-celluloses with different correlation crystallinity index(Cc) as substrates. The adsorption of cellulase enzyme components was significantly affected by the reaction condition and the physicochemical properties of the cellulose. The $\alpha$-cellulose was hydrolyzed in the presence of cellulase for various periods. The correlation crystallinity index of $\alpha$-cellulose increased with increasing the hydrolysis time. The adsorption was apparently found to obey the first-order kinetics, and the adsorption activation energy(Ea) was calculated from the adsorption rate constant(ka). The value of adsorption rate constant for endo I was larger than that of exo II. This means that endo I are adsorbed more rapidly than exo II. With the increase in correlation crystallinity index, the values of the adsorption rate constants for endo I and exo II decreased, respectively. The activation energy for the adsorption of exo II on the cellulose also was larger than that of endo I. Also adsorption activation energy of endo I and exo II increased with an increase in the crystallinity of sample cellulose.
The thermotropic liquid crystalline behavior of the homologous series of combined-type liquid crystalline polymers, tri-O-{4-(4'-cyanophenylazo)phenoxy}alkyl celluloses (CACETn, where n, the number of methylene units in the spacer, is 2~10) have been investigated. The CACETn with n of 5 and 7 exhibited enantiotropic nematic phases, while other polymers showed monotropic nematic phases. The isotropic-nematic transition temperature($T_{iN}$) increased when n is increased up to 4, but it decreased with increasing n more than 5. The entropy change at $T_{iN}$ also reaches a minimum at n=5, before it increases again for n=6. The sharp change at n=5 may be attributed to the difference in arrangement in the side groups. The nematic-crystalline transition temperatures, in contrast with $T_{iNS}$, exhibited a distinct odd-even effect, suggesting that the average shape of the side chains in the crystalline phase is different from that in the nematic phase. The mesophase properties of CACETn were significantly different from those reported for tri-O-alkyl celluloses and poly[1-{4-(4'-cyanophenylazo)phenoxyalkyloxy}ethylene]s. The results were discussed in terms of the difference in the chemical structures of the main and side chains and the number of the mesogenic units per repeating unit.
Nine kinds of hydroxypropyl celluloses (HPCs) with degree of substitution (DS) and molar substitution (MS) ranging from 2.10 to 2.71 and 2.3 to 6.7, respectively and seven kinds of fully butanoated HPCs (BPCs) based on the HPCs with $2.3\;{\le}\;MS\;{\le}\;6.7$ were synthesized, and the molecular characteristics of HPCs and the thermotropic liquid crystalline properties of the derivatives were investigated. MS was nearly equal to DS for small value of DS, but it became exceedly larger than DS for $DS{\gtrsim}1$, showing that in the later stages of reaction, propylene oxide preferentially adds to the side chains rather than the main chain. All the derivatives formed enantiotropic cholesteric phases with right-handed helical structures. The glass and clearing transition temperatures of both HPCs and BPCs were decreased with increasing MS. The optical pitches (${\lambda}_m'S$) of BPCs, as well as HPCs themselves, increased with increasing temperature. However, the ${\lambda}_m'S$ of both HPCs and BPCs at the same temperature increased with increasing MS. Moreover, the temperature dependence of ${\lambda}_m$ of HPCs was weaker than that of BPCs, suggesting that the helical twisting power of the cellulose chain highly depends on the length and chemical structure of the side chain introduced in cellulose chain.
Three kinds of hydroxypropyl cellulose (HPC) derivatives: 6- (cholesteryloxycarbonyl) pentoxypropyl celluloses(CHPCs) with degree of esterification(DE) ranging from 0.6 to 3, 6-[4-{4'-(nitrophenylazo)phenoxycarbonyl}] pentoxypropyl celluloses (NHPCs) with DE ranging from 0.4 to 3, and fully 6-(cholesteryloxycarbonyl) pentanoated NHPCs (CNHPCs) were synthesized, and their thermotropic liquid crystalline properties were investigated. All the CHPCs and NHPCs with $DE{\leq}1.7$ formed enantiotropic cholesteric phases, whereas CNHPCs with 6-(cholesteryloxycarbonyl) pentanoyl DE(DEC) more than 1.6 exhibited monotropic cholesteric phases. On the other hand, NHPCs with $DE{\geq}2.4$ and CNHPCs with $DEC{\leq}1.3$ showed monotropic nematic phases. NHPCs with $DE{\leq}l$, as well as HPC, formed right-handed helices whose optical pitches (${{\lambda}_m}'s$) increase with temperature, while all the CHPCs formed left-handed helices whose ${{\lambda}_m}'s$ decrease with temperature. In contrast with these derivatives, NHPCs with $1.4{\leq}DE{\leq}1.7$ and CNHPCs with $DEC{\geq}1.6$ did not display reflection colors over the full cholesteric range, suggesting that the helical twisting power of the cellulose chain and the cholesteryl group highly depends on the chemical structure and DE of mesogenic group.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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