This study was designed to investigate the characteristics of atmospheric concentrations of toxic volatile organic compounds (VOCs) in Korea. Target compounds included 1,3-butadiene, aromatics such as BTEX, and a number of carbonyl compounds. In this paper, as the first part of the study, the performance of sampling and analytical methods was evaluated for the measurement of selected VOCs and carbonyl compounds in the ambient air. VOCs were determined by the adsorbent tube sampling and automatic thermal desorption coupled with GC/MSD analysis, while carbonyls by the DNPH-silica cartridge sampling with HPLC analysis. The methodology was investigated with a wide range of performance criteria such as repeatability, linearity. lower detection limits, collection efficiency, thermal conditioning, breakthrough volume and calibration methods using internal standards. In addition, the sampling and analytical methods established in this study were applied to real field samples duplicately collected in various ambient environments. Precisions for the duplicate samples appeared to be comparable with the performance criteria recommended by USEPA TO-17. The overall precision of the sampling and analytical methods was estimated to be within 20 ∼ 30% for major aromatic VOCs such as BTEX, whereas the precision for major carbonyl compounds such as formaldehyde and acetaldehyde was within 10 ∼ 20% for field samples. This study demonstrated that the adsorbent sampling and thermal desorption method can be reliably applied for the measurement of BTEX in ppb levels frequently occurred in common indoor and ambient environments.
To use the filter materials for selective removal of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke, hydrazine such as 2,4-dinitrophenylhydrazine (2,4-DNPH) and dansylhydrazine (DAH) impregnated adsorbents were prepared with perchloric acid or phosphoric acid as an accelerator in hydrazone formation reaction. Changes of molecular structure and morphology of adsorbents in various of impregnator were investigated by FTIR/ATR and SEM. Impregnation amount caused by reaction time, acid type and impregnation reagent, and the adsorption properties of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke were studied. Amounts of impregnation increased with increasing reaction time. The removal amount for vapor phase carbonyl compounds by 2,4-DNPH impregnated adsorbent was higher than that of dansylhydrazine impregnated adsorbent. The selectivity of 2,4-DNPH impregnated polyacrylic type adsorbent was superior to those of other adsorbents. This result indicates that the 2,4-DNPH impregnated polyacrylic adsorbent is applicable to cigarette filter material because of its fast reactivity and porosity.
A systematic study of Knoevenagel reaction and Nazarov cyclization was made on variety of less reactive carbonyl compounds such as ${\beta}$-ketoesters, 1,3-diketones and cyclic active methylene compounds using $Yb(OTf)_3$ as the catalyst. Recycling study confirms reusability of the catalyst without much loss of activity.
The newly-developed Meerwein-Ponndorf-Verley (MVP) type reagents using aluminum, boron and other metals for reduction of organic functional groups such as carbonyl and epoxy compounds have been surveyed. highlighted and reviewed in this account are the appearance of new MPV type reagents and their application to the selective reduction of organic functions. Finally, this account emphasizes the distinct contrast in the reducing characteristics existed between metal hydride reagents and MPV reagents, and compares their usefulness in organic synthesis.
A simple and efficient method for the synthesis of $\beta$-amino carbonyl compounds by one-pot three-component Mannich reaction of acetophenone, aromatic aldehydes and aromatic amines using a carbon-based solid acid (CBSA), as an effective and reusable catalyst, is described. The present methodology offers several advantages such as simple procedure with an easy work-up, shorter reaction times, and high yields.
Band assignments in the infrared absorption spectra of the four substituted Urea compounds, Fenuron (3-phenyl-1,1-dimethyl urea), OMU (3-cyclooctyl-1,1-dimethyl urea), Herban (3-(hexahydro-4,7-methanoidan-5-yl)-l,1-dimethyl urea), and Monuron (3-(p-chlorophenyl)-1,1-dimethyl urea), are made by analyzing the spectra obtained with various solvents. The results suggest that Fenuron and Monuron, each of which contain an unsaturated benzene ring, have a strong tendency to bond through both the amino group and the carbonyl oxygen. Herban and OMU, however, exhibit a much greater change in strength of the carbonyl bond than of the amino bond. It means that a strong hydrogen bonding occurs only at the carbonyl oxygen in the compounds.
Reduction of carbonyl compounds such as aldehydes, ketones, $\alpha,\beta$-unsaturated enals and enones, $\alpha$-diketones and acyloins was carried out readily with $NaBH_3CN$ in the presence of wet $SiO_2$ as a neutral media. The reactions were performed at solvent-free conditions in oil bath (70 - $80^{\circ}C$) or under microwave irradiation (240 W) to give the product alcohols in high to excellent yields. Regioselective 1,2-reduction of conjugated carbonyl compounds took place in a perfect selectivity without any side product formation.
$NaBH_4$ with catalytic amounts of $MoCl_5$ can readily reduce a variety of carbonyl compounds such as aldehydes, ketones, acyloins, ${\alpha}$-diketones and conjugated enones to their corresponding alcohols in good to excellent yields. Reduction reactions were performed under aprotic condition in $CH_3CN$ at room temperature or reflux. In addition, the chemoselective reduction of aldehydes over ketones was accomplished successfully with this reducing system.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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