LIX 63 은 6 M의 염산용액에서 백금(IV), 이리듐(IV) 및 로듐(III)에 비해 팔라듐(II)에 대한 선택성이 크다. 또한 염산용액의 농도는 이리듐과 LIX 63간에 일어나는 산화-환원반응에 큰 영향을 미친다. 따라서 상기 4개의 백금족 금속을 함유한 3 M의 염산용액에서 LIX 63에 의한 분리성을 검토하였다. 3 M의 염산용액에서 LIX 63은 오직 팔라듐만을 추출했으며, 6 M의 염산용액에 비해 추출율이 높았다. TBP를 사용하면 팔라듐 추출여액으로부터 백금만을 추출하는 것이 가능하였다. 백금 추출후 $NaClO_3$로 추출여액에 함유된 이리듐을 산화시킨 다음 Aliquat 336를 접촉시키면 이리듐만이 추출되었다. 각각의 용매추출단계에 대해 최적의 탈거조건을 구했다. 본 논문의 공정으로 4개의 백금족 금속을 3 M의 염산용액에서 분리하는 것이 가능하였다.
과염소산 수용액 중에서 바나듐(III)이온이 산소에 의해 산화되는 반응에 대해서 pH 범위1∼3에 걸쳐 $H_2O^{18}$을 이용한 동위원소 실험을 행했다. 반응속도식$-\frac{d[V(III)]}{dt}=k_1\frac{[O_2][V(III)]}{[H^+]}$가 성립되는 높은 히드로늄이온 농도(pH<∼2)에서는 반응생성물 $VO^{2+}$이온의 산소가 모두 산소분자에서 유래된다는 결과를 얻었다. 반면 $-\frac{d[V(III)]}{dt}=K_2\frac{[O_2][V(III)]^2}{[Ht]^2}$의 속도식이 성립하는 pH>∼2 범위에서의 추적자 실험은 바나딜이온의 산소의 50%가 산소분자에서 온다는 결과를 주었다. 반응속도론의 결과 화학량론적 결정과 아울러 동위원소 실험결과를 고려하면 다음과 같은 반응 메카니즘을 제안할 수 있다.$$V^{3+}\rightleftarrows VOH^{2+} + H+, 2VOH^{2+}\rightleftarrowsV_2(OH)_2^{4+}$$$$ 낮은\PH:\ VOH^{2+}+O_2 \rightarrow V(O_2)OH^{2+}, V(O_2)OH^{2+}+VOH^{2+}\rightarrow 2VO^{2+}+H_2O_2$$$$ 높은\PH:\V2(OH)_2^{4+}+O_2\rightarrow2VO^{2+}+H_2O_2, V_2(OH)_2^{4+}+H_2O_2\rightarrow2VO^{2+}+2H_2O$$
Design and syntheses of four red phosphorescent heteroleptic cationic iridium(III) complexes containing two substituted phenylquinoxaline (pqx) or benzo[b]thiophen-2-yl-pyridin (btp) main ligands and one 2,2'-biimidazole (H2biim) ancillary ligand are reported: [$(pqx)_2$Ir(biim)]Cl (1), [$(dmpqx)_2$Ir(biim)]Cl (2), [$(dfpqx)_2$Ir(biim)]Cl (3), [$(btp)_2$Ir(biim)]Cl (4). Complex 1 showed a distorted octahedral geometry around the iridium(III) metal ion with cis metallated carbons and trans nitrogen atoms. The absorption, emission and electrochemical properties were systematically evaluated. The complexes exhibited red phosphorescence in the spectral range of 580 to 620 nm with high quantum efficiencies of 0.58 - 0.78 in both solution and solid-state at room temperature depending on the cyclometalated main ligands. The cyclic voltammetry of the complexes (1-3) showed a metal-centered irreversible oxidation in the range of 1.40 to 1.90 V as well as two quasi reversible reduction waves from -1.15 to -1.45 V attributed to the sequential addition of two electrons to the more electron accepting heterocyclic portion of two distinctive cyclometalated main ligands, whereas complex 4 showed a reversible oxidation potential at 1.24 V and irreversible reduction waves at -1.80 V.
For the last couple of decades, the Fenton (-like) systems have been extensively studied for oxidation of organic contaminants in water. Recently, zero-valent iron (ZVI) has received attention as a Fenton catalyst as well as a reducing agent capable of producing reactive oxidants from oxygen. In this study, the ZVI-based Fenton reaction was assessed for the oxidative degradation of phenol using $ZVI/O_2$, $ZVI/H_2O_2$, ZVI/Oxalate/$O_2$ and hv/ZVI/Oxalate/$O_2$ systems. Reaction parameters such as pH and reagent dose (e.g., ZVI, $H_2O_2$, and oxalate) were examined. In the presence of oxalate (ZVI/Oxalate/$O_2$ and hv/ZVI/Oxalate/$O_2$ systems), the degradation of phenol was greatly enhanced at neutral pH values. It was found that ZVI accelerates the Fenton reaction by reducing Fe(III) into Fe(II). The conversion of Fe(III) into Fe(II) by ZVI was more stimulated at acidic pH than at near-neutral pH values.
Performance requirements for automatic transmission fluids have been changed reflecting the design changes of automatic transmissions. The major purpose of these design changes is concentrated upon improvements of both fuel economy and drivability. In order to formulate such high performance ATFs as satisfy those requirements, it is necessary to use high quality base oils like VHVI base oils and PAOs. In this study, the effect of base oils characteristics on ATF performance is investigated, mainly regarding differences in frictional characteristics with deterioration. Frictional characteristics are determined using the SAE No. 2 machine and ATFs are deteriorated under various controlled conditions. Moreover low-temperature fluidity, oxidation stability, and seal compatibility are also compared for four different ATFs. From the investigation, it was found that the use of Group III and IV base oils in ATFs gives several benefits with respect to low temperature viscosity, oxidation stability and SAE No.2 friction characteristics.
Hasanzadeh, Mohammad.;Shadjou, Nasrin.;Saghatforoush, Lotfali.;Khalilzadeh, Balal.;Kazeman, Isa.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제30권12호
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pp.2943-2948
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2009
Copper-dimethylglyoxime complex (CuDMG) modified Copper electrode (Cu/CuDMG) showed a catalytic activity towards cyclohexanol oxidation in NaOH solution. The modified electrode prepared by the dimethylglyoxime anodic deposition on Cu electrode in the solution contained 0.20 M $NH_4Cl\;+\;NH_4OH\;(pH\;9.50)\;and\;1\;{\times}\;10^{-4}$ M dimethylglyoxime. The modified electrode conditioned by potential recycling in a potential range of -900${\sim}$900 mV vs. Ag/AgCl by cyclic voltammetry in alkaline medium (1 M NaOH). The results show that the CuDMG film on the electrode behaves as an efficient catalyst for the electro-oxidation of cyclohexanol in alkaline medium via Cu (III) species formed on the electrode.
수소크롬산이온에 의한 $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$의 산화는 $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$를 생성한다. 수소크롬산이온과 $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$의 반응에 대한 화학양론은 ${3Mo_2}^V+2Cr^{VI}\;{\rightleftharpoons}\;{3Mo_2}_{VI}+2Cr^{III}$와 같다. 관찰된 속도상수는 $[H+]^2$에 의존한다. $Cr^{VI}$는 Cr^V$와 $Cr^{IV}$를 거쳐서 $Cr^{III}$로 일전자씩 연속적으로 변화한다. 이들 반응에 대한 상세한 메카니즘이 제시되며 이에 대해서 논의된다.
습식산화법으로 합성한 Ferrate(VI)를 적용하여 2,6-Dichlorophenol의 분해 연구를 하였다. 최적의 분해 조건을 찾기 위해 영향인자로 pH(산성, 염기성, 중성), DCP의 초기 농도, ferrate 주입 농도, 수용액의 온도를 두어 실험하였다. Ferrate(VI)는 강력한 산화력과 선택성이 있으며, 무해한 최종산물인 Fe(III)을 만들어 유용한 성질을 가지고 있다. Ferrate 이온은 산성과 중성 조건에서 재빠르게 Fe(III)으로 환원한다. 본 실험 결과로 DCP의 분해율은 산성과 염기성 조건보다 중성 조건에서 좋은 것으로 나타났다. ferrate 주입 농도와 DCP의 초기 농도에 따라 영향을 강하게 받는다. ferrate의 주입 농도가 증가할수록 또한 DCP의 초기 농도가 감소할수록 DCP의 분해율이 좋게 나타났다. 수용액의 온도는 10, 25, 35, $50^{\circ}C$에서 실험을 진행하였다. 최적의 조건은 $25^{\circ}C$로 나타났으며, $25^{\circ}C$에서 $50^{\circ}C$까지의 범위에서는 증가할수록 효율이 감소하는 것으로 나타났다. DCP의 중간생성물 연구는 GC/MS를 통해 실험하였다.
비소는 다양한 유해물질들 중 독성이 가장 크다고 알려져 있으며, 자연발생 또는 인간의 활동으로부터 비소오염이야기될 수 있다. 지하수 내 비소는 환원 환경에서 아비산염, 산화 환경에서 비산염 형태로 존재한다. 아비산염은 비산염보다 독성이 강하고 이동성이 더 크기 때문에 아비산염을 비산염으로 산화시켜 독성을 저감시키기 위한 연구가 많은 관심을 받고 있다. 본 연구에서는 비소로 오염된 지하수로부터 독성이 높은 아비산염을 독성이 낮은 비산염으로 산화시키기 위하여 자외선램프 및 자외선 LED 광원과 침철석 촉매를 이용한 광촉매 산화 공정에 대하여 연구하였다. 광산화 실험에서 광촉매로 사용된 침철석의 투여량이 0.05 g/L일 때 가장 높은 광산화 효율을 나타났다. 또한 광원의 파장별 겉보기 광산화 효율을 비교한 결과, 자외선램프가 자외선 LED에 비하여 아비산염의 산화 효율이 더 높은 것으로 나타났다. 하지만, 자외선 방사량을 기준으로 보정하면, 자외선 LED가 자외선램프보다 광산화 효율이 더 높은 것으로 평가되었다. 본 연구를 통해 침철석 광물이 존재하는 지하수 환경에서 외부로부터 다른 광촉매를 투여하지 않고 친환경적인 광산화 공정을 이용하여 비소의 독성 저감이 가능하다는 것을 알 수 있었다. 또한, 공정 또한 자외선 LED가 자외선램프의 단점을 보완할 수 있는 대체 광원으로 광산화 공정에 활용 가능하다는 것을 확인하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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