폴리염화비닐(PVC)을 0~2 M NaOH수용액중에서 반응온도 $200~250^{\circ}C$, 반응시간 0~5시간으로 수열처리한 경우 PVC의 탈염화수소속도에 관해서 조사했다 수중에서는 PVC분말의 탈염화수소반응은 외견상 0차반응으로 진행되며, 이때의 활성화에너지는 약 46 kcal/mol이다. NaOH중에서의 탈염화수소에서는 NaOH농도가 0.5 M까지는 탈염화수소반응은 촉진되어지며 탈염화수소반응은 외 견상 1차반응으로 진행되었다. 또한 0.5M이상에서는 반응속도는 거의 일정했다. 0.1 M 및 0.5M NaOH수용액중에서의 탈염화수소반응의 활성화에너지는 약 46 kcal/mol로서 수중의 경우와 거의 같았다.
본 연구에서는 플라이애시를 치환한 시멘트 모르터의 양생온도에 따른 강도증진을 검토하기 위하여 등가재령방법에 의한 강도증진해석을 실시하였다. 플라이애시를 30% 치환한 시멘트모르터의 겉보기활성화에너지를 ASTM C 1074 방법에 의하여 산정한 결과 34.75KJ/mol로 산정되었고, 이를 토대로 Plowman 모델과 Gompertz 모델을 이용하여 해석한 결과 해석치가 측정치를 양호하게 추정함을 알 수 있었고 특히 Gompertz 모델식이 보다 양호한 추정 정밀도를 갖는 것으로 확인되었다.
This study was performed by experiments with ASTM's apparatus for determination of autoignition temperature to obtain autoignition characteristics of 1-Heptene, 2-Heptene and 3-Heptene, respectively. As results, minimum autoignition temperatures (MAIT) of 1-Heptene, 2-Heptene and 3-Heptene were 246$^{\circ}C$, 248$^{\circ}C$ and 254$^{\circ}C$, respectively and each dropping volume of these temperatures was 0.25$m\ell$, 0.20$m\ell$ and 0.20$m\ell$. Instantaneous ignition temperatures measured at each dropping volume of Heptene were 371$^{\circ}C$, 357$^{\circ}C$ and 342$^{\circ}C$, respectively. Relation ignition delay time with ignition temperature at minimum autoignition temperature agreed well with Semenov's equation, and the values of apparent activation energy from this equation were 47Kca1/mo1 for 1-Heptene, 35Kca1/mo1 for 2-Heptene and 29Kca1/mo1 for 3-Heptene. It was found that the values of apparent activation energy decreased as the position of double bond changed from end to center in C-C chain.
Isotropic pitch based carbon fibers were exposed to isothermal oxidation in carbon dioxide gas to study the activation kinetics under the temperature of 800~$1100^{\circ}C$. The kinetic equation $f=1-{\exp}(-at^b)$ was introduced and the constant b was obtained in the range of 0.92~1.25. It was shown that the activated carbon fiber shows the highly specific surface area (SSA) when the constant b comes close to 1. The activation kinetics were evaluated by the reaction-controlling regime (RCR) according to changes of the apparent activation energy with changes of the conversion. It was observed that the activation energies increase from 47.6 to 51.2 kcal/mole with the conversion increasing from 0.2 to 0.8. It was found that the pores of the activated carbon fiber under the chemical reaction were developed well through the fiber.
A kinetic study has been made for the growth of nanocrystalline diamond (NCD) particles to a continuous thin film on silicon substrate in a microwave plasma chemical vapor deposition reactor. Parameters of deposition have been microwave power of 1.2 kW, the chamber pressure of 110 Torr, and the Ar/$CH_4$ ratio of 200/2 sccm. The deposition has been carried out at temperatures in the range of $400\sim700^{\circ}C$ for the times of 0.5~16 h. It has been revealed that a continuous diamond film evolves from the growth and coalescence of diamond crystallites (or particles), which have been heterogeneously nucleated at the previously scratched sites. The diamond particles grow following an $h^2$ = k't relationship, where h is the height of particles, k' is the particle growth rate constant, and t is the deposition time. The k' values at the different deposition temperatures satisfy an Arrhenius equation with the apparent activation energy of 4.37 kcal/mol or 0.19 eV/ atom. The rate limiting step should be the diffusion of carbon species over the Si substrate surface. The growth of diamond film thickness (H) shows an H = kt relationship with deposition time, t. The film growth rate constant, k, values at the different deposition temperatures show another Arrhenius-type expression with the apparent activation energy of 3.89 kcal/mol or 0.17 eV/atom. In this case, the rate limiting step might be the incorporation reaction of carbon species from the plasma on the film surface.
연소기체로부터 이산화탄소를 흡수하는 유동층 공정에 사용되는 흡수제의 흡수 및 재생 반응특성을 측정 및 고찰하였다. 유동층 공정을 위해서 제조된 흡수제 Sorb NH의 흡수 및 재생 반응속도는 순수한 $Na_2CO_3$보다 더 빨랐다. 흡수 반응에서 Sorb NH의 겉보기 활성화에너지는 -10,100 cal/g mol, 순수한 $Na_2CO_3$의 겉보기 활성화에너지는 -12,200cal/g mol이었다. 재생반응에서 Sorb NH의 겉보기 활성화에너지는 약 12,050 cal/g mol, 순수한 $Na_2CO_3$의 활성화에너지는 약 11,320 cal/g mol이었다.
Co/Al2O3 nanopowder was used as a catalyst to investigate the effect of catalyst support, reduction temperature, sodium borohydride (NaBH4) concentration, sodium hydroxide (NaOH) concentration, and reaction temperature on the characteristics of NaBH4 hydrolysis. The Co/Al2O3 nanopowder showed a high catalytic activity among various catalysts. Catalyst reduction at 250℃ exhibited a relatively good activity. The activity decreased with an increase in the NaBH4 concentration. Conversely, the activity increased and then decreased with an increase in the NaOH concentration. Additionally, the activity increased with an increase in the reaction temperature. The value of apparent activation energy was 40.81 kJ/mol, which was lower than the other Co-based catalysts. Thus, Co/Al2O3 nanopowder catalyst can be widely used for NaBH4 hydrolysis owing to its superior catalytic activity.
An analysis of the use of temperature profiles in the determination of the kinetic parameters of combustion synthesis of Ti5Si3 were investigated. From profile analysis, an apparent activation energy of 12KJ/mol was calculated. The Maximum heating rate achieved during 10wt% Ti5Si3 reaction by the product dilution method was approximately $1.5\times$104 K/s. Coupling this value with the measured wave velocity of 7.02 cm/s yields a maximum thermal gradient of 2.14$\times$103 K/cm. The value of tr (=t*) was calculated to be 1.2$\times$10-1 s and the value of td (=tx) was calculated to be 32.89 s. Using the definition of t* and the measured wave velocity, the effective thermal diffusivity, $\alpha$, was calculated to be 0.59$\times$10 $\textrm{cm}^2$/s. From these analysis, the power function, G, was also calculated.
Esterification reaction between succinic acid[SA] and 1,4-butanediol [BD] was kinetically investigated in the presence of organometallic catalysts (ESCAT-100Ag18, MBTO) at $150{\sim}180^{\circ}C$. The reaction followed from the measurement of the quantity of water which was distilled from the reaction vessel. The esterification reaction was carried out under the first order kinetics with respect to the concentration of reactants and catalyst, respectively. The overall reaction order was 2nd. From the examination of relationship between apparent reaction rate constants and reciprocal absolute temperature, the activation energy has been calculated as 146.70 kJ/mol(ESCAT-100Ag18) and 87.57 kJ/mol(MBTO), respectively.
Esterification reaction between succinic acid[SA] and 1,4-butanediol [BD} was kinetically investigated in the presence of organic metal catalysts (alkyl-silver oxide(ASO),CAT 100E) at $150{\sim}190^{\circ}C$. The reaction rates measured by the amount of distilled water from the reaction vessel. The esterification reaction was carried out under the first order kinetics with respect to the concentration of reactants and catalyst, respectively. The overall reaction order was 2nd. From the examination of relationship between apparent reaction rate constants and reciprocal absolute temperature, the activation energy has been calculate as 146.70 kJ/mol with ASO catalyst and 43.04 kJ/mol with CAT 100E catalyst.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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