• 대한화학회지
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• 제32권1호
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• pp.71-78
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• 1988

20,21,24,25-Tetranitrodibenzo-18-crown-6에 알코올성 염기를 가하여 친핵성 치환반응을 유도하면 crown ether 화합물을 이루는 polyether 고리가 끊어져서 주생성물로 2,4,5-trialkoxynitrobenzene 유도체, 4,5-dialkoxy-1,2-dinitrobenzene 유도체 그리고 crown ether 고리가 부분적으로 끊어져 생긴 bis[(alkoxynitrophenoxy)ethyl]ether 유도체가 부생성물로 얻어졌다. 이가 알코올성 염기에서는 polyether 고리가 끊어진 생성물과 분자내 치환반응이 다시 진행되어 고리축소 현상이 일어나 12-crown-4의 유도체를 얻게 되거나 출발물질이 도로 생성되었다. 이상의 실험은 다양한 알코올의 농도에서 염기의 종류를 달리하여 그 선택성을 알아보았다.

• 대한화학회지
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• 제30권4호
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• pp.359-368
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• 1986

Crown ether (DC18C6, DC24C8)과 HDEHP로 알칼리 금속 이온을 용매 추출할 때의 추출평형을 연구하였다. 추출평형상수는 DC18C6계에서 $Na^+순으로 증가하였으며 DC24C8계에서는 $Rb^+순으로 증가하였다. 유기용매상으로 추출되는 추출종은 $M_1(crown ether)_1\;(HDEHP)_1$이며 추출평형상수의 크기는 crown ether의 유기용매상과 수용액상에서의 분배비와 crown ether-알칼리금속 착물의 안정도 상수에 의해서 결정된다.

• 대한화학회지
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• 제40권9호
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• pp.635-639
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• 1996

실옥산 사슬에 크라운 에테르가 연결된 유연성이 큰 새로운 비스-크라운 에테르를 합성하였다. 1, 3-Bis(trimethylsiloxy)-1, 3-dimethyl-1, 3-di(4'-ethylbenz-o-18-crown-6) disiloxane(1)은 백금촉매 존재하에서 1, 3-bis(trimethylsiloxy)-1, 3-dimethyl-1, 3-disiloxane과 4'-vinylbenzo-18-crown-6의 반응에 의해 합성하였다.

• Mass Spectrometry Letters
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• 제7권4호
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• pp.96-101
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• 2016

To determine the influence of the cationization agent on the collision activated dissociation (CAD) fragmentation behavior of oligosaccharides, the CAD spectra of the singly protonated, sodiated oligosaccharides and singly sodiated and dibenzo-18-crown-6 ether conjugated oligosaccharides were carefully compared. Each of these three different species showed quite different fragmentation spectra. The comparison of singly protonated and sodiated oligosaccharide CAD spectra revealed that different cationization agents affected the cationization agent adduction sites as well as the fragmentation sites within the oligosaccharides. When the mobility of $Na^+$ was limited by the dibenzo-18-crown-6 ether encapsulation agent, the examined linear oligosaccharides showed fragmentation patterns quite different from the unmodified ones. For the dibenzo-18-crown-6 ether conjugated oligosaccharides, the charge-remote fragmentation pathways were more likely to be activated than the chargedirected pathways. This work demonstrates that dibenzo-18-crown-6 ether conjugation can potentially provide a route to selectively activate the charge-remote fragmentation pathways, albeit to a limited extent, in tandem mass spectrometry studies.

• 폴리머
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• 제30권5호
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• pp.426-431
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• 2006

Azacrown ether를 포함하는 청색발광 형광체, 9,10-bis [p-(1-aza-18-crown-6)methyl phenyl] anthracene (3)과 N,N-bis [9-(p-methylphenyl)anthracenylmethyl] -1,5-diaza-18-crown-6 (4)를 안트라센 유도체 1과 2를 mono- 및 diaza-18-crown-6와 반응시켜 합성하였다. 역시 azacrown ether를 포함하는 형광체 공중합체(5)를 1,6-diaza-18-crown-6와 1을 반응시켜 합성하였다. 제 1족, 2족 그리고 여러 가지금속 양이온을 결합시킴으로써 형광 발광세기 변화에 대한 연구를 진행하였다. 형광체는 ${\lambda}_{max}$=372nm에서 최대흡수를 그리고 ${\lambda}_{max}$=430 nm에서 최대 발광을 보여주었다. 형광체들의 최적 PH 조건을 조사하기 위해 형광 발광 세기의 pH 의존성도 측정하여 하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권10호
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• pp.1577-1580
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• 2006

The article reports the synthesis and enantiomeric recognition of a new chiral azophenolic pyridino-18-crown-6 ether, (S,S)-6, possessing diphenyl groups as chiral barriers. The association constants for the enantiomeric recognition of chiral primary amines (7-12) using chiral azophenolic pyridino-18-crown-6 ether, (S,S)-6, were determined by UV-visible titration method in acetonitrile at $25{^{\circ}C}$.

• 대한화학회지
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• 제31권3호
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• pp.258-270
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• 1987

여러 용매(methanol, ethanol, butanol, ethylether, methylacetate, acetone, THF 및 acetylacetone)중에서 아직 보고된 바 없는 공동을 달리한 crown ether들을 리간드로 한 토륨(IV) 고체 착물을 합성하였다. 이 고체 착물에 대한 배위 화학적인 정보를 얻기 위하여 원소분석(C.H.N) 및 ICPAS법에 의한 토륨분상, 열분석과 Karl-Fischer적정법에 의한 착물중의 결정수 분석에 의해서 고체 착물들의 조성을 결정하였다. 그리고 적외선, 자외선 분광분석, $^1H$-핵자기 공명 분석 및 X-선 회절분석법에 의하여 각 합성 착물들의 결합구조에 대한 정보들을 얻었고 각 합성 착물들에 대한 용매화 현상을 논의하였다. 그 결과 아세틸아세톤 용매하에서 합성된 착물들은 아세틸아세톤을 제외한 모든 실험 용매중에서 합성된 crown ether를 가지는 토륨(IV) 착물들은 용매화 반응이 일어나지 않았다. $Th^{4+}$금속이온에 대한 리간드 결합비는 고리의 크기에 주로 영향을 받으며 12-crown-4의 경우는 1:1([$Th^{4+}$]:[lig.]) 착물, 15-crown-5의 경우는 2:3 착물 및 18-crown-6와 dicyclohexano-18-crown-6의 경우는 1:1 착물이었다. 용매화가 일어나는 15-crown-5 와 18-crown-6 착물의 경우는 1:1:1([$Th^{4+}$]:[lig.]:$[CH_3COCH_2COCH_3]$)이었다. 용매화하지 않는 모든 착물들은 crown-ether의 n-${\sigma}^{\ast}$전자전이를, 그리고 용매화된 착물은 crown-ether n-${\sigma}^{\ast}$와 acac의 $n-{\pi}^{\ast}$전자전이를 동시에 나타냈다. 반양성자성 용매에서 모든 착물들은 1:1전해질로, 물에서는 1:4전해질로 각각 행동하는 9배위자 착물임을 알 수 있다.

• 대한화학회지
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• 제58권2호
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• pp.193-197
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• 2014

Dibenzo-18-crown-6, dibenzo-21-crown-7 and dihydroxy dibenzo-18-crown-6 were synthesized by Bayer-Villiger oxidation strategy. Dibenzo-18-crown-6 and dibenzo-21-crown-7 could be synthesized through a three-step protocol starting from salicylaldehyde. Salicylaldehyde was reacted with bis-(2-chloroethyl)ether using $K_2CO_3$ in acetonitrile to link the two phenolic groups with the oxyethylene bridge followed by conversion of the formyl group to the hydroxy group via a Baeyer-Villiger reaction and finally linking the two phenolic group with appropriate oxyethylene bridge. The two target crown ethers were obtained in overall yield, 24% and 30%, respectively. This method has a great potential for synthesis of symmetrical as well as unsymmetrical dibenzo crowns with varying oxyethylene bridges. Baeyer-Villiger oxidation could be used to prepare dihydroxy derivative of dibenzo-18-crown-6 through acetylation of dibenzo-18-crown-6 followed by Baeyer-Villiger oxidation. The Baeyer-Villiger oxidation could be substantially accelerated using trifluoroacetic acid.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제32권1호
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• pp.31-39
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• 2015

용매추출법에서 희토류 금속을 효과적으로 분리하기 위해 추출제만 사용하는 것이 아니라 crown ether와 같은 첨가제를 이용하는 연구를 하였다. Host-guest 화합물인 macrocyclic ligand는 금속과 착화물을 형성하는데, 이 때 crown ether의 cavity 크기와 비슷한 크기의 금속 이온들과 안정한 착화물을 형성한다. 이전 연구에서 europium과 yttrium을 분리하기 위해 여러 사슬 길이의 지방산 추출제를 이용한 추출실험을 행하였었다. 이를 토대로 분리효율이 좋지 않았던 hexanoic acid에 크기가 다른 crown ether (18-crown-6 ether, 15-crown-5 ether, 12-crown-4 ether)를 첨가하여 분리효과가 증가하는 것을 연구하였다. hexanoic acid의 농도별로 분리효율을 본 후 가장 분리 효율이 좋은 농도에서 crown ether를 종류와 농도를 다르게 하여 첨가하였다. 그 결과 0.05 M hexanoic acid에서 분리능이 1.72으로 가장 높게 나타났고, crown ether를 첨가하였을 시 분리능이 0.002 M 15-crown-5 ether에서 가장 높게 나왔으며 기존의 분리능보다 2배 이상 더 높았다. 또한 crown ether를 첨가하였을 때 두 금속이 $MLR_3{\cdot}3RH$의 형태로 추출되는 것도 확인 할 수 있었다.

• 한국산업융합학회 논문집
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• 제6권2호
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• pp.109-113
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• 2003

We report herein synthetic results obtained new types of crown ethers containing coumarin group. Crown ethers containing coumarin group 1~3 are hydroxymethyl-15-crown-5-ether linked with 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid by esterification reaction. Crown ethers containing coumarin group 1~3 have different cavity in each crown ether rings. The 12-crown-4 ether with coumarin 1 has the smallest cavity size. The 15-crown-5 ether with coumarine 2 has the medium cavity size. The 18-crown-6 ether with coumarin 3 has the largest cavity size. Therefore each crown ether with coumarin group will recognize different ionic radius meta. Because of different hole size in crown ethers, these crown ethers seem to be had different selectivity in luminescent sensors. The crown ethers with coumarine 1~3 synthesized hydroxymethyl-15-crown-5-ether and 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid same ratio at one to one. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR. GC-Mass.