• 대한화학회지
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• 제58권2호
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• pp.193-197
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• 2014

Dibenzo-18-crown-6, dibenzo-21-crown-7 and dihydroxy dibenzo-18-crown-6 were synthesized by Bayer-Villiger oxidation strategy. Dibenzo-18-crown-6 and dibenzo-21-crown-7 could be synthesized through a three-step protocol starting from salicylaldehyde. Salicylaldehyde was reacted with bis-(2-chloroethyl)ether using $K_2CO_3$ in acetonitrile to link the two phenolic groups with the oxyethylene bridge followed by conversion of the formyl group to the hydroxy group via a Baeyer-Villiger reaction and finally linking the two phenolic group with appropriate oxyethylene bridge. The two target crown ethers were obtained in overall yield, 24% and 30%, respectively. This method has a great potential for synthesis of symmetrical as well as unsymmetrical dibenzo crowns with varying oxyethylene bridges. Baeyer-Villiger oxidation could be used to prepare dihydroxy derivative of dibenzo-18-crown-6 through acetylation of dibenzo-18-crown-6 followed by Baeyer-Villiger oxidation. The Baeyer-Villiger oxidation could be substantially accelerated using trifluoroacetic acid.

• 멤브레인
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• 제6권4호
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• pp.265-272
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• 1996

금속이온 분리를 위한 운반체 지지형 (고분자/운반체) 복합막을 수면전개법에 의하여 제조하였다. 이들 막의 형상은 전개용액의 물성에 의하여 영향을 받는다. (고분자/18-crown-6) 복합용액의 표면장력은 18-crown-6의 농도가 증가함에 따라 감소하는 경향을 나타내며, 고분자에 따른 용액의 표면장력은 PVC>PS>CA 순서로 감소하였다. 점도는 18-crown-6의 농도가 증가함에 따라 PVC계와 PS계 용액은 큰 변화가 없으나 CA계 용액은 감소하는 경향을 나타내었다. 18-crown-6 환형고리분자는 고분자쇄 사이에서 전기적인 완충역할을 하여 고분자쇄간의 분자간력을 약화시켜줌으로써 복합 용액의 전개성을 증가시켰다. 복합박막의 표면형상은 단일박막보다 균일하였으며, 18-crown-6가 증가함에 따라 전후면은 모두 균일한 구조극 나타내었다.

• KSBB Journal
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• 제8권4호
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• pp.370-374
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• 1993

Crown ether류인 dibenzo-18-crown-건를 carn­e er로 이용하여 액체막을 통해서의 금속이온의 이동 량을 picric acid의 absorbance를 ultraviolet spec trometer로 측정하여 평가하였다. 그 결과 dibenzo 18-crown-6에 의한 금속이온의 이동은 2가 금속이 온이 l가 금속이온 보다도 더 컷다. 이것은 이 계에 서는 이들 금속이온의 크기보다도 이온의 전하와 수 화(hydration)의 영향을 받았다. 이것은 18-crown-6가 $Ca^{2+}$이온과 같은 2가 이온의 수송에 적합하다 는 것을 의미한다. 또한 dibenzo-18-cro뻐-6에 의 한 이온의 수송은 이온의 선택성을 갖지 않고 이온을 포착할 수 있는 능력을 갖는 것이 좋은 것으로 확인되였다.

• 대한화학회지
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• 제32권1호
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• pp.71-78
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• 1988

20,21,24,25-Tetranitrodibenzo-18-crown-6에 알코올성 염기를 가하여 친핵성 치환반응을 유도하면 crown ether 화합물을 이루는 polyether 고리가 끊어져서 주생성물로 2,4,5-trialkoxynitrobenzene 유도체, 4,5-dialkoxy-1,2-dinitrobenzene 유도체 그리고 crown ether 고리가 부분적으로 끊어져 생긴 bis[(alkoxynitrophenoxy)ethyl]ether 유도체가 부생성물로 얻어졌다. 이가 알코올성 염기에서는 polyether 고리가 끊어진 생성물과 분자내 치환반응이 다시 진행되어 고리축소 현상이 일어나 12-crown-4의 유도체를 얻게 되거나 출발물질이 도로 생성되었다. 이상의 실험은 다양한 알코올의 농도에서 염기의 종류를 달리하여 그 선택성을 알아보았다.

• 대한화학회지
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• 제40권9호
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• pp.635-639
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• 1996

실옥산 사슬에 크라운 에테르가 연결된 유연성이 큰 새로운 비스-크라운 에테르를 합성하였다. 1, 3-Bis(trimethylsiloxy)-1, 3-dimethyl-1, 3-di(4'-ethylbenz-o-18-crown-6) disiloxane(1)은 백금촉매 존재하에서 1, 3-bis(trimethylsiloxy)-1, 3-dimethyl-1, 3-disiloxane과 4'-vinylbenzo-18-crown-6의 반응에 의해 합성하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권6호
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• pp.521-527
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• 1990

The binding characteristics and analytical applications of anilinium ion complexes with 18-crown-6 were studied by polarography and NMR. First, the electrochemical reduction of the 10 species of mono and dimethylsubstituted anilinium ion complexes with 18-crown-6 as host in methanol are examined. The addition of 18-crown-6 to anilinium guest solution the polarographic waves remain well defined but shifted toward more negative potentials, indicating the complex formation. The values of formation constants, log Κ for 10 species of methylsubstituted anilinium ion complexes with 18-crown-6 varies from 2.7 to 4.8 in methanol at $25^{\circ}C$. The stability order of complexes for 18-crown-6 is anilinilum > 4-methyl > 3,4-dimethyl > 3-methyl > 3,5-dimethyl > 2,4-dimethyl > 2,5-dimethyl > 2,3-dimethyl > 2-methyl > 2,6-dimethylanilinium ion. The steric hindrance shows significant effect. Second, Proton NMR was used to elucidate their interaction characteristics. From the results of so called NMR titration techniques, the behaviors of binding sites on complexation, and the stoichiometry and stability order of complex were obtained. And the later results show the satisfactory agreement with the quantitative values obtained by polarography. Finally, the individual determinations of anilinium ion mixtures were also accomplished by addition of 18-crown-6. In some mixtures of methyl or dimethylanilinium ions the reduction peaks of differential pulse method appeared into one unresolved wave attributed to the small difference of half-wave potential, ${\Delta}E_{1/2}$. In the presence of 18-crown-6, the polarographic waves were resolved into individual maxima because of the shift toward more negative direction by the difference of selectivity of anilinium ions with 18-crown-6. It may be concluded that quantitative analysis of methylanilinium ion mixture make possible because the half-wave potential shift by the selectivity difference due to the steric hindrance between methyl group and 18-crown-6 on complexation.

• 폴리머
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• 제30권5호
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• pp.426-431
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• 2006

Azacrown ether를 포함하는 청색발광 형광체, 9,10-bis [p-(1-aza-18-crown-6)methyl phenyl] anthracene (3)과 N,N-bis [9-(p-methylphenyl)anthracenylmethyl] -1,5-diaza-18-crown-6 (4)를 안트라센 유도체 1과 2를 mono- 및 diaza-18-crown-6와 반응시켜 합성하였다. 역시 azacrown ether를 포함하는 형광체 공중합체(5)를 1,6-diaza-18-crown-6와 1을 반응시켜 합성하였다. 제 1족, 2족 그리고 여러 가지금속 양이온을 결합시킴으로써 형광 발광세기 변화에 대한 연구를 진행하였다. 형광체는 ${\lambda}_{max}$=372nm에서 최대흡수를 그리고 ${\lambda}_{max}$=430 nm에서 최대 발광을 보여주었다. 형광체들의 최적 PH 조건을 조사하기 위해 형광 발광 세기의 pH 의존성도 측정하여 하였다.

• 대한화학회지
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• 제39권4호
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• pp.266-274
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• 1995

12-crown-4, 15-crown-5 및 18-crown-6 에테르들을 리간드로 사용하여 수용액에서 $Eu^{3+}$ 및 $Tb^{3+}$ 이온들을 ethylacetate 혹은 dichloromethane층으로 추출하였다. 이들간에 형성된 착물의 반대이온으로 benzoate 이온을 선택하였다. Benzoate 이온으로부터 란탄족 금속이온으로의 에너지 전달에 의하여 유도되는 형광스펙트럼을 역시 측정하였다. 이 결과를 바탕으로 유기용매층에 추출된 란탄족 금속이온들을 형광분석 방법으로 정량할 수 있었다. 측정된 추출율을 이온-쌍극자 상호작용 함으로써 논하였다.

• 통합자연과학논문집
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• 제9권1호
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• pp.28-34
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• 2016

A number of chiral selectors have been developed and applied for enantiomer separation of a variety of chiral compounds. Among these chiral selectors are chiral crown ethers, a class of synthetic host polyether molecules that bind protonated chiral primary amines with high selectivity and affinity. In this paper, two important chiral crown ethers as chiral selectors of bis-(1,1'-binaphthyl)-22-crown-6 and (18-crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid (18-C-6-TA) are focused. They have been widely used to resolve the enantiomers of chiral compounds containing a primary amino moiety using chiral stationary phases (CSPs) or chiral selectors by high-performance liquid chromatography (HPLC), capillary electrophoresis (CE) and so on in chirotechnology. Also, it was described that the commercially available covalent type HPLC CSPs derived from (+)- and (-)-18-C-6-TA have been developed and successfully applied for the resolution of various primary amino compounds including amino acids.

• 대한화학회지
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• 제31권3호
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• pp.258-270
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• 1987

여러 용매(methanol, ethanol, butanol, ethylether, methylacetate, acetone, THF 및 acetylacetone)중에서 아직 보고된 바 없는 공동을 달리한 crown ether들을 리간드로 한 토륨(IV) 고체 착물을 합성하였다. 이 고체 착물에 대한 배위 화학적인 정보를 얻기 위하여 원소분석(C.H.N) 및 ICPAS법에 의한 토륨분상, 열분석과 Karl-Fischer적정법에 의한 착물중의 결정수 분석에 의해서 고체 착물들의 조성을 결정하였다. 그리고 적외선, 자외선 분광분석, $^1H$-핵자기 공명 분석 및 X-선 회절분석법에 의하여 각 합성 착물들의 결합구조에 대한 정보들을 얻었고 각 합성 착물들에 대한 용매화 현상을 논의하였다. 그 결과 아세틸아세톤 용매하에서 합성된 착물들은 아세틸아세톤을 제외한 모든 실험 용매중에서 합성된 crown ether를 가지는 토륨(IV) 착물들은 용매화 반응이 일어나지 않았다. $Th^{4+}$금속이온에 대한 리간드 결합비는 고리의 크기에 주로 영향을 받으며 12-crown-4의 경우는 1:1([$Th^{4+}$]:[lig.]) 착물, 15-crown-5의 경우는 2:3 착물 및 18-crown-6와 dicyclohexano-18-crown-6의 경우는 1:1 착물이었다. 용매화가 일어나는 15-crown-5 와 18-crown-6 착물의 경우는 1:1:1([$Th^{4+}$]:[lig.]:$[CH_3COCH_2COCH_3]$)이었다. 용매화하지 않는 모든 착물들은 crown-ether의 n-${\sigma}^{\ast}$전자전이를, 그리고 용매화된 착물은 crown-ether n-${\sigma}^{\ast}$와 acac의 $n-{\pi}^{\ast}$전자전이를 동시에 나타냈다. 반양성자성 용매에서 모든 착물들은 1:1전해질로, 물에서는 1:4전해질로 각각 행동하는 9배위자 착물임을 알 수 있다.