Copolymer of Styrene and GMA(glycidyl methachylate), having reactive ratios of $r_1=0.53$, $r_2=0.44$, was synthesized in dioxane using AIBN as free radical initiator. Followed by the reaction of ethylene diamine with copolymer PGS, amine groups were introduced to the PGS(NPGS). The composition of copolymer was determined by elemental analyzer. Poly(glycidyl methacrylate) (PGMA) was obtained in benzene using AIBN as free radical initiator. The NPGS-PGMA blend of 50/50 composition was prepared by mixing these polymers in THF at $65^{\circ}C$. Glass transition temperature (Tg) of NPGS-PGMA blend was measured by DSC. The blend showed a single Tg. Accordingly, it was clear that the NPGS was compatible with PGMA. An intermolecular reaction between amine groups of NPGS and epoxy groups of PGMA imparts compatibility in the NPGS-PGMA blend. When the NPGS-PGMA blend was added to the incompatible PS-PGMA blend, PS-PGMA blend showed Tg change. Scanning Electron Micrograph(SEM) showed a fine morphology in this blend. Consequently, it was apparent that the NPGS-PGMA blend acted as a compatibilizer for the PS-PGMA blend.
In this study, effects of the ultrasonic irradiation during the reaction process were investigated for the enantioselective kinetic resolution (EKR) reaction of racemic epoxides in the presence of chiral cobalt salen catalysts, as compared to that of using the conventional mechanical stirring. In order to compare catalytic activities, the chiral cobalt salen complexes having $AlCl_3-$, $BF_3-$ and nitrobenzenesulfonic acid (NBSA) were synthesized and used as catalysts, and then three kinds of the racemic epoxides such as ephichlorohydrine (ECH), epoxy phenoxypropane (EPP) and propylene oxide (PO) were used as reactants. In addition, EKR reactions have been performed using the water and methanol as nucleophiles, respectively. The unique contribution of ultrasonic irradiation as a powerful mixing medium was evaluated in this study to improve the kinetics in comparison to the conventional mechanical agitation during EKR reactions. The reaction time to obtain the highest 99 ee% became shorten more than that of above 60%, when the ultrasonic irradiation was used. This result may be interpreted by the cavitation effect of ultrasound in the solution, generating a powerful shear force for the very violent mixing.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2000.11a
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pp.17-17
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2000
탄소섬유/에폭시 적충복합재는 경량성 및 비강도, 비강성이 우수해 최근 들어 항공기, 자동차, 우주선 등에 대한 적용이 급속도로 증가하고 있다. 그러나 적충복합재 구조물에 있어 최대 약점 중 하나는 적충된 면이 서로 떨어지는 충간분리가 발생 할 수 있다는 것이다. 본 논문에서는 탄소섬유/에폭시 적충복합재의 파괴특성을 향상시키기 위해 프리프레그 (prepreg)를 이온빔으로 표면처리하는 방법에 대해 연구하였다. 즉 프리프레그를 $Ar^+$ 이온도 움반응법에 의해 표면처리 하였으며 이를 적용, 열림모드 파괴특성을 검토하였다. 즉 표준 프리프레그와 표면처리 된 프리프레그를 이용 $0^{\circ}$ 단일방향 DCB(Double Cantilever Beam) 시편을 제작하였으며, 각각의 경우에 대하여 파괴시험을 수행하였다. 파괴시험으로부터 파괴 저항곡선(R-곡선)을 결정하여 이를 비교 검토함으로서 프리프레그의 표면처리가 파괴특성에 미치는 영향을 해석하였다. 본 연구를 통해 얻어진 결과를 요약하면 다음과 같다. 첫째, 층간분리 길이가 동일한 경우 표면처리한 경우의 컴플라이언스가 표면처리 하지 않은 경우에 비해 작게 나타남을 알 수 있었다. 둘째, 파괴하중 값은 컴플라이언스와 반대현상을 나타낸다. 즉 표면처리한 경우의 파괴하중 이 표면처리 하지 않은 경우에 비해 크게 나타남을 알 수 있었다. 셋째, 표면처리 한 시편의 경우 R-곡선이 향상됨을 알 수 있었다. 즉 표면처리 한 경우의 열림모드 파괴이성, $G_{Ic}$ 값은 표준 시편의 값보다 24% 높았다. 이는 프리프레그의 표면처리 가 충과 충간의 접착강도를 증가시키고 또한 탄소섬유와 에폭시 간의 계면력을 증가시킨데 기인하는 것으로 사려된다.되었으며, duty-on 시간의 증가에 따라 $Cr_2N$ 상의 형성이 점점 많아져 80% duty-on 시간 경우에는 거의 CrN과 $Cr_2N$ 상이 공존하는 것으로 나타났다. 또한 duty-on 시간이 증가할수록 회절피크의 세기가 증가하여 결정화가 더 많이 진행되어짐을 알 수 있었다. 마찬가지로 바이어스 펄스이 주파수에 다른 결정성의 변화도 펄스의 주파수가 증가할수록 박막이 결정성이 좋아지고 $Cr_2N$ 상이 쉽게 형성되었다. 증착 진공도에 따른 결정성은 상대적으로 질소의 농도가 높은 낮은 진공도에서는 CrN 상이 주로 형성되었으며, 반대로 높은 진공도에서는 $Cr_2N$ 상이 많이 만들어졌다. 즉 $1.3{\times}10^{-2}Torr$의 증착 진공도에서는 CrN 상만이 보이는 반면 $9.0{\tiems}1-^{-2}Torr$ 진공도에서부터 $Cr_2N$ 상이 형성되기 시작하여 $5.0{\tiems}10^{-2}Torr$ 진공도에서는 두개의 상이 혼재되어 있음을 알 수 있었다. 박막의 내마모성을 조사한 결과 CrN 박막의 마찰 계수는 초기에 급격하게 증가한 후 0.5에서 0.6 사이의 값으로 큰 변화를 보이지 않았으며, $Cr_2N$ 박막도 비슷한 거동을 보였다.차 이, 목적의 차이, 그리고 환경의 의미의 차이에 따라 경관의 미학적 평가가 달라진 것으로 나타났다.corner$적 의도에 의한 경관구성의 일면을 확인할수 있지만 엄밀히 생각하여 보면 이러한 예의 경우도 최락의 총체적인 외형은 마찬가지로 $\ulcorner$순응$\lr
The polyol was synthesized from soybean oil. Soybean oil was epoxized with peracetic acid, and was reacted with methanol in a sulfuric acid catalyst. OH value of synthesized polyol was 186(mg KOH/g). The polyurethane foam was synthesized with silicon type B-8409 as a surfactant, distilled water as a blowing agent, dimethylcyclohexylamine as a catalyst, and polymeric MDI. The density, the compressive strength, the compressive modulus, and the cell structure of the synthesized foam were investigated. The foam was prepared with changing the mole ratio of MDI, and the amount of water, surfactant, and catalyst. As the MDI index was increased, the density and the compressive property of the foam were increased.
This paper describes the very efficient and highly enantioselective ring opening of terminal epoxides with alkyl and arene sulfonic acid. The dinuclear chiral (salen) Co complexes bearing Lewis acids of Al, Ga and In catalyze the reaction enantioselectively in the presence of tetrabutylammonium chloride using tert-butyl methyl ether as a solvent. The variation of the anion of the tetra butyl ammonium salt has significant impact on the reactivity and selectivity of the asymmetric ring opening of phenyl glycidyl ether with p-toluenesulfonic acid. The order of reactivity and selectivity was found to be $Cl^-$ > $l^-$ > $Br^-$ > $OH^-$. Strong synergistic effects of the different Lewis acid centers of Co-Al, Co-Ga and Co-In complexes were observed in the catalytic process. The dinuclear chiral salen catalyst containing $AlCl_3$ was found to be most active and highly enantioselective (91% ee).
Copolymer consisted of MMA and tBMA was synthesized by radical polymerization and poly(MMA-co-MA) was prepared by selective hydrolysis of tert-butyl group. The obtained polymer was coupled with epoxy functionalized PEO of various molecular weight to synthesize poly(MMA-co-PEGMA) with different side chain length. The AC-impedance measurement shows $1.88{\times}10^{-6}Scm^{-1}$ of room temperature ionic conductivity from 48mol% of MMA while $5.11{\times}10^{-8}Scm^{-1}$ was observed in 82mol% sample. In addition, there was an effect of PEGMA molecular weight on ionic conductivity possibly due to the steric hindrance in grafting-onto coupling reaction. Finally, the polymer electrolytes shows electrochemical stability up to 6V at room temperature.
Cure characteristics of DGEBA(diglycidyl ether of bisphenol A)/dicy(dicyandiamide) system containing diuron(3-(3,4-dichloro phenyl) -1,1-dimethylurea) as an accelerator was investigated. The system has shelf life of six months because dicy is insoluble in liquid/solid resins at room temperature. It is generally known that dicy is an adequate curing agent for one component adhesive due to its highly latent property. With increasing the amount of added dicy, reaction heat of DGEBA/dicy system increased and degree of conversion was not varied. For DGEBA/dicy/diuron system, cure temperature decreased about $40^{\circ}C$ and cure reaction became fast by the addition of diuron which activates dicy. $T_g$ of the mixed resin decreased with the amount of accelerator. which was interpreated with molecular structure forming loose chain. Cure kinetics of DGEBA/dicy and DGEBA/dicy/diuron system were explained using Kamal's autocatalytic reaction model. The effect of acceleration was confirmed with that reaction model.
The studies on the formulation and curing behaviors of Kevlar/Epoxy prepreg for NOSE CONE of aircraft were presented in this paper. Dielectrometer and differential scanning calorimeter were used in order to check the curing behaviors. This prepreg showed the lowest ionic viscosity around $120^{\circ}C$, and then the ionic viscosity was gradually increased up to $200^{\circ}C$. This indicated that the curing reaction of this prepreg started at $120^{\circ}C$ and the molecular weight was increased by the accelerated thermal cross-linking reaction. The loss factor and tan $\delta$ values were also measured and discussed. The loss factor behaviors of Kevlar/Epoxy prepreg, which is related to the fluidity of matrix, were fecund to be similar with that of ionic viscosity. The thermal reaction properties of this prepreg were also studied by differential scanning calorimeter.
The microcapsules containing triphenyl phosphate (TPP), a flame retardant, were prepared by phase-inversion emulsification technique using the epoxy resin (Novolac type) with excellent physical properties and network structure. This microencapsulation process was adopted for the protection of TPP evaporation and wetting of polymer composite during the polymer blend processing. The TPP, epoxy resin and mixed surfactants were emulsified to oil in water (O/W) by the phase inversion technology and then conducted on the crosslinking of epoxy resin by in-situ polymerization. The capsule size and size distribution of TPP capsules was controlled by mixed surfactant ratio, concentration and TPP contents, The formation and thermal property of TPP capsules were measured by differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis. The morphology and size of TPP capsules were also investigated by scanning and transmission electron microscopies. As the surfactant concentration increased, the TPP capsules were more spherical and mono-dispersed at the same weight ratio of mixed surfactants (F127: SDBS).
Chiral epoxides are important chiral synthons in organic synthesis for the production of chiral pharmaceuticals and functional food additives. Chiral epoxides can be synthesized by enantioselective introduction of oxygen to double bond of substrate by monooxygenase. Peroxidase also carry out asymmetric epoxidation of alkene in the presence of hydrogen peroxide. Kinetic resolution of racemic epoxides via enantioselective hydrolysis reaction by epoxide hydrolase (EH) is a very promising method since chiral epoxides with a high optical purity can be obtained from cheap and readily available racemic epoxides. In this review, various biocatalytic approaches for the production of chiral epoxides with several examples are presented and their commercial potential is discussed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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