Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.13
no.5
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pp.181-187
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2005
The behavior of fox adsorption and desorption of the NOx storage catalyst supported on Ba additive were studied by the TPA/TPD experiments and reactivity tests. Applying the transient responses and NOx TPA/TPD test by CLD were effective methods to analyze the characteristics of the NOx storage catalyst. NOx variation of the NOx storage catalyst in the lean air/fuel conditions according to temperature was dominated by NOx adsorption and desorption rather than catalytic reduction. The presence of reductants in the lean mixture promoted the NOx desorption at the $500^{\circ}C$ higher temperature. The temperatures for maximum NOx conversion with CH4 and $C_3H_6$ as a rich spike reductant appear around $500^{\circ}C\;and\; 400^{\circ}C$ respectively.
xAl-yZr mixed oxide catalysts with different molar ratios of Al/(Al+Zr) were prepared by a co-precipitation method and its catalytic performance was compared in the iso-propanol dehydration as a model reaction. The catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), differential thermal analysis (DTA), N2 adsorprion-desorption, NH3 temperature programmed desorption (NH3-TPD), and iso-propanol TPD analyses. The addition of Al into ZrO2 promoted the formation of relatively small particles with large surface areas and retarded the transformation of teragonal phase to monoclnic phase. NH3-TPD results revealed that the relative acidity of the catalysts increased along with the increase of Al molar ratio. The catalytic activity for the dehydration of iso-propanol to propylene was also increased with the same tendency. The catalytic activity could be correlated with high surface area, acidity and easy desorption of iso-propanol.
To investigate the effect of the catalyst synthesis method on the oxidative dehydrogenation (ODH) of nbutenes, $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxide catalysts were prepared with various synthesis methods such as co-precipitation, citric acid method, hydrothermal method, and surfactant templated method. The catalysts were characterized by X-ray Diffraction (XRD), $N_2$ sorption, and $NH_3/1$-butene-temperature programmed desorption ($NH_3/1$-butene-TPD) to correlate with catalytic activity in ODH reaction. Among the catalysts studied here, $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxide catalyst prepared with co-precipitation method marked the highest activity showing 1-butene conversion, 79.5%, butadiene selectivity, 85.1% and yield, 67.7% after reaction for 14 h. From the result of $NH_3$-TPD, the catalytic activity is closely related to the acidity of the $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$-x oxide catalyst and acidity of the $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxde catalyst prepared with co-precipitation method was higher than that of other catalysts. In addition, combined with the 1-butene TPD, the higher catalytic activity is closely related to the amount of weakly adsorbed intermediate (< $200^{\circ}C$) and the desorbing temperature of strongly adsorbed intermediates (> $200^{\circ}C$).
Temperature-programmed desorption method is a very useful technique for the research of heterogeneous catalysts. In most cases, the experimental condition is atmospheric. However, recently TPD experiments under vacuum conditions using powder catalysts give lots of very important results that can't be obtained otherwise. In this paper, the interpretation method of TPD results and the experimental technique under vacuum conditions are introduced briefly.
Yu, Seon A;Cho, Jong Hoon;Park, Ji Yun;Rhee, Young Woo
Clean Technology
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v.23
no.4
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pp.421-428
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2017
In this study, we have investigated the characteristics of adsorption and desorption of toluene, methyl ethyl ketone (MEK) and their binary component using activated carbon. The BET analysis was performed to identify the characteristics of the activated carbon, and the desorption characteristics with temperature were examined to find out an optimum desorption temperature. Ten cyclic experiments of adsorption-desorption were performed, where each adsorption temperature was maintained at room temperature and desorption temperature at upto $120^{\circ}C$. In case of single component cyclic test, the efficiencies of adsorption and desorption decreased as the cycle increased. MEK which has lower affinity with activated carbon than toluene showed lower efficiencies of adsorption and desorption. In case of binary component cyclic test, a typical roll-up phenomenon was observed during adsorption process, where MEK reaches at breakpoint first and then was swept out by toluene.
Catalysts were prepared by using incipient wetness impregnation method with 17 wt% Ni on a support ($SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, $SiO_2$, $TiO_2$, MgO) and the catalytic activity in the reductive amination of ethanol with ammonia in the presence of hydrogen was compared and evaluated. The catalysts used before and after the reaction were characterized using X-ray diffraction, nitrogen adsorption, ethanol-temperature programmed desorption (EtOH-TPD), isopropanol-temperature programmed desorption (IPA-TPD), and hydrogen chemisorption etc. In the case of preparing $ZrO_2$ and $Y_2O_3$ supports, the small amount of Si dissolution from the Pyrex reactor surface provoked the formation of mixed oxides $SiO_2-ZrO_2$ and $SiO_2-Y_2O_3$. Among the catalysts used, $Ni/SiO_2-Y_2O_3$ catalyst showed the best activity, and this good activity was closely related to the highest nickel dispersion, and low desorption temperature in EtOH-TPD and IPA-TPD. The low catalytic activity on Ni/MgO catalysts showed low activity due to the formation of NiO-MgO solid-solutions. In the case of $Ni/TiO_2$, the reactivity was low due to the low nickel metal phase due to strong metal-support interaction. In the case of using a support as $SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, and $SiO_2$, the selectivities of ethylamines and acetonitrile were not significantly different at similar ethanol conversion.
Sim, Hye-In;Park, Jung-Hyun;Cho, Jun Hee;Ahn, Ji-Hye;Choi, Min-Seok;Shin, Chae-Ho
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.2
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pp.208-213
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2013
Zirconium hydroxide was synthesized by varying the aging time of the zirconyl chloride octahydrate at $100^{\circ}C$ in aqueous solution and the resulting hydroxides were calcined at $700^{\circ}C$ for 6 h to obtain the crystalline $ZrO_2$. The materials used in this study were characterized by differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction (XRD), $N_2$-sorption, transmission electron microscopy (TEM), $NH_3$ temperature-programmed desorption ($NH_3$-TPD), $CO_2$-TPD and iso-propanol TPD analyses to correlate with catalytic activity for the dehydration of iso-propanol. The pure tetragonal $ZrO_2$ phase was obtained after 24 h aging of zirconium hydroxide and successive calcination at $700^{\circ}C$. The increase of aging time showed the production of smaller particle size $ZrO_2$ resulting that the higher specific surface area and total pore volume. $NH_3$-TPD results revealed that the relative acidity of the catalysts increased along with the increase of aging time. On the other hand, the results of $CO_2$-TPD showed the reverse trend of $NH_3$-TPD results. The best catalytic activity for the dehydration of iso-propanol to propylene was shown over $ZrO_2$ catalyst aged for 168 h which had the highest $S_{BET}$ ($178\;m^2\;g^{-1}$). The catalytic activity could be correlated with high surface area, relative acidity and easy desorption of iso-propanol.
Kim, Saet Byul;You, Su Jin;Kim, Yong Tae;Chae, Ho-Jeong;Jeong, Soon-Yong;Park, Eun Duck
Korean Chemical Engineering Research
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v.48
no.6
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pp.684-689
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2010
We synthesized a variety of SAPO catalysts with various structure directing agents by the hydrothermal method and applied them to the D-xylose dehydration. Single or mixtures of organic amines, viz. tetraethylammonium hydroxide(TEAOH), dipropylamine(DPA), diethylamine(DEA), morpholine and diethanolamine(DEtA) were used as structure directing agents. The $N_2$-isotherm, $NH_3$-temperature programmed desorption(TPD) and temperature programmed oxidation(TPO) were conducted to characterize SAPO catalysts. Among tested SAPO catalysts, the SAPO-34 synthesized with morpholine showed the highest furfural yield. The external surface area as well as the surface concentration of acid sites appeared to affect the catalytic activity for the dehydration of xylose into furfural.
In this study, the direct amination of ethanol was performed over impregnated Ni on SiO2-Al2O3 mixed oxide catalysts prepared by varying Si/(Si + Al) molar ratio to 30 mol%. To characterize the physico-chemical properties of the catalysts used, X-ray diffraction (XRD), N2-physisorption, temperature-programmed desorption of iso-propyl alcohol (IPA-TPD), temperature-programmed desorption of ethanol (EtOH-TPD), temperature-programmed reduction with H2 (H2-TPR), H2-chemisorption and transmission electron microscopy (TEM) were used. The acidic property was continuously increased until Si/(Si + Al) = 30 mol% in SiO2-Al2O3 mixed oxides used. The dispersion of Ni metal and surface area, acid characteristics of the supported Ni catalyst have a complex effect on the catalytic reaction activity. The low reduction temperature of nickel oxide and acidic properties were beneficial to the formation of acetonitrile. In terms of conversion of ethanol, Ni/SiO2-Al2O3 catalyst with a molar ratio of 10 mol% Si/(Si+Al) showed the highest activity and a volcanic curve based on it. The tendency of results were consistent in the metal dispersion and catalytic activity.
We firstly report that formation of $SiO_2$ layer on Si surface can be effectively prevented by flowing the $Si_2H_6$ gas during the heating-up procedure for amorphous Si depositions. In this way, amorphously deposited Si layer onto crystalline Si substrates can be grown epitaxially during the post-deposition heat treatments. The suppression of surface $SiO_2$ can be explained in terms of adsorption of SiHx adspecies, instead of oxygen from residual gases in the reactors, to Si surfaces after desorption of hydrogen from H-passivated Si surfaces. Employing $Si_2H_6$ flowing and soild phase epitaxial growth, high-quality epitaxial Si layer can be obtained at low temperatures below $600^{\circ}C$ without conventional high temperature cleaning procedures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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