• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제10권2호
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• pp.123-128
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• 1989

Calorimetric study in conjunction with Fourier-transform infrared (FTIR) spectroscopic study was carried out on the blends of poly(ethylene oxide) (PEO) with isotactic, atactic and syndiotactic poly(methyl methacrylate) (i-, a-, and s-PMMA). From the differential scanning calorimetric (DSC) measurements, the three types of blends show a depression of the melting temperatures. This indicates that PEO is compatible with i-, a-, and s-PMMA. But the largest melting point depressions of PEO are always found in the blends with s-PMMA. For PEO/a-PMMA and PEO/s-PMMA, the degree of crystallinity as a function of composition deviates substantially from that of the ideal blend in which no interaction between the components exists. The FTIR spectra of all three types of blends are recorded. In order to observe the microstructural changes of PEO in blends, we analyzed the spectra using digital weighted subtraction and addition techniques. It was concluded that the microstructures of PEO are strongly perturbed by the PMMA's. Among these blends PEO microstructure in PEO/s-PMMA blends is most greatly influenced. It indicates that the blending is most preferred with s-PMMA than a- and i-PMMA. It can be explained on the basis of the molecular structure of PMMA's.

• Macromolecular Research
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• 제8권1호
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• pp.44-52
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• 2000

Styrenic macromonomers with/without a silyloxy-functional group were synthesizedvia chain-end functionalization using 4-vinylbenzyl chloride as a terminating agent insec-butyllithium-initiated polymerization of styrene. The yields were 92 mol% for the silyloxy group and 88 mol% for the styrenic unit. Crystalline polystyrene-g-amorphous polystyrenes were synthesized by (η$^{5}$ -indenyl)-trichlorotitanium ((Ind)TiCl$_3$)-catalyzed copolymerizations of the macromonomers with styrene in the presence of methyl-aluminoxane (MAO) in toluene at 4$0^{\circ}C$. The macromonomer having $\alpha$, $\alpha$'-bis (4-[tert-butyldimethylsilyl-oxy]phenyl) group was also utilized for the preparation of a precursor of hydroxyl-functionalized syndio-tactic polystyrene. The obtained polymers were characterized by a combination of$^1$H, $^{13}$ C NMR spectroscopic, size exclusion chromatographic, and differential scanning calorimetric analysis. The (Ind)TiCl$_3$-catalyzed copolymerization of styrene with the macromonomer carrying the silyloxy functional group was found to be an efficient method to modify syndiotactic polystyrene without a great loss of physica] property by controlling the feud ratio of the macromonomer.

• Macromolecular Research
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• 제12권2호
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• pp.156-171
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• 2004

We describe the precision synthesis schemes of siloxane-containing polymers, i.e., the control of their molecular weight, stereoregularity, and higher-order structures. First, we found a new catalytic dehydrocoupling reaction of water with bis(dimethylsilyl)benzene to give poly(phenylene-disiloxane). Together with this reaction, we applied hetero-condensations to the synthesis of thermally stable poly(arylene-siloxane)s. The dehydrocoupling reaction was applied to the synthesis of syndiotactic poly(methylphenylsiloxane) and poly(silsesquioxane)s, which we also prepared by hydrolysis and deaminative condensation reactions. We discuss the tendency for loop formation to occur in the synthesis of poly(silsesquioxane) by hydrolysis, and provide comments on the design of functionality of the polymers produced. By taking advantage of the low energy barrier to rotation in the silicon-oxygen bond, we designed selective oxygen-permeable membrane materials and liquid crystalline materials. The low surface free energy of siloxane-containing systems allows surface modification of a blend film and the design of holographic grating materials.

• 폴리머
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• 제24권5호
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• pp.610-620
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• 2000

아세트산비닐(VAc)을 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 및 삼차부틸알코올 (TBA)을 각각 개시제 및 용매로 하여 30, 40 및 5$0^{\circ}C$에서 용액중합하였다. 합성된 폴리아세트산비닐 (PVAc)을 비누화함으로써 고분자량 혼성배열 폴리비닐알코올(PVA)을 제조하였다. 중합조건들이 전환률, 가지화도 및 PVAc와 PVA의 분자량에 미치는 영향을 고찰하였다. TBA에서의 VAc의 중합 속도는 ADMVN 농도의 0.49승에 비례하였고, 이는 이론치 0.5와 잘 일치하였다. 저온에서 개시가 가능한 ADMVN 및 낮은 사슬이동상수를 갖는 TBA를 사용함으로써 고분자량 및 고수율의 PVA가 얻어졌다. PVAc의 평균 중합도는 전환률 약 35%부터 70%의 범위에서 10000~13000이었고, 이를 비누화하여 얻은 PVA의 평균 중합도는 2400~6100이었다. 교대배열 다이애드기 함량은 중합온도를 낮춤에 따라 조금씩 증가하였고, 중합시 TBA의 입체장애 효과 때문에 TBA의 양을 증가시킴에 따라서도 증가하였다.

• 폴리머
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• 제27권6호
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• pp.521-527
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• 2003

신디오택틱 폴리프로필렌 (sPP)과 아이소택틱 폴리프로필렌 (iPP)은 용융과정에서 결정의 재배열이 나타나며 이와 같은 재결정 현상을 해석하기 위하여 결정화도와 결정구조의 변화, 동역학적 물성을 고찰하였고 DSC, FT-IR, SAXS, DMA를 이용하였다. 본 연구에서 실험된 조건에서는 sPP의 재결정화 현상을 확인할 수 없었으며, iPP는 용융으로부터 냉각되는 속도가 빠르게 될 수록 재가열시 재결정화 현상이 두드러졌다. iPP의 재결정화가 진행되는 동안 tan $\delta$가 0.119에서 0.101로 감소하여 탄성율이 증가한 결과를 보이나 결정화도는 거의 일정하게 유지되었다. 더욱이 재결정 현상이 진행되는 동안 SAXS 산란피크의 반가폭이 약 30% 감소하여 라멜라의 질서가 증가하는 거동을 보였다.

• 폴리머
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• 제37권4호
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• pp.486-493
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• 2013

고분자 색전 코일을 제조하기 위하여 교대배열 PVA(s-PVA) 용액을 제조하고 젤방사 조건의 최적화를 위해 고분자용액의 유변학적 특성을 분석하였다. 현탁중합을 통해 비누화도 99%, 교대배열기 함량 56%인 s-PVA를 제조하였고 고분자 용액의 농도에 따른 점도 변화 측정을 통해 최적의 방사농도를 13 wt%로 선정하였다. S-PVA 젤 섬유의 연신비에 따른 구조, 형태, 인장 특성을 측정하였다. S-PVA 젤 섬유의 연신비가 증가함에 따라 인장강도가 증가하였고, 최대 연신비인 15배 연신하였을 때 인장강도는 580 MPa이었고 절단신도는 연신비가 증가함에 따라 감소하는 경향을 나타냈다. S-PVA 젤 섬유는 연신비에 따라 결정구조가 발달하고 배향도가 증가하는 경향을 나타내었다. 색전 코일 제조 시의 열처리온도에 따른 코일의 형태 안정성을 살펴 본 결과 열처리온도가 높을수록 코일의 형태안정성이 우수하였으며 금속 색전 코일로 제조되는 1차 코일 및 2차 코일 형태를 s-PVA 섬유를 이용해 제조하였고 이를 통해 금속 색전 코일의 고분자로의 대체 가능성을 확인하였다.