Calcium carbonate stone deterioration has been intensified in urban area, mainly due to the action of atmospheric pollutant. Samples from the black surface layer were examined under petrographic and scanning electron microscope, coupled with energy dispersive X-ray analyser X-ray fluorescence and X-ray diffraction analysis was also carried out for chemical composition and mineral phase analysis, respectively. Moreover, sulphur isotope ratio was measured, in order to identify the origin of sulphate compounds in the black surface layer. Optical and electronic petrographic analysis indicated that gypsum and Quartz were contained in the black surface layer and led to microcracks. Microstructure and chemical composition analysis showed that the interface between black layer and original stone is not black but its characteristic is similar to black layer The results indicated that during deterioration process the black layer can be expanded gradually into the interface by adsorption of atmospheric pollutants. The sulphur isotope analysis demonstrates that there are different origins of the sulphur component in black surface layer.
The Sea:JOURNAL OF THE KOREAN SOCIETY OF OCEANOGRAPHY
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v.13
no.4
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pp.348-353
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2008
Oxygen isotope has not been used actively in water mass studies because of difficulties on the analysis though it has advantages as a water mass tracer. The most popular method to analysis the oxygen isotope ratio in water samples is equilibration method: isotopic equilibrium of water with $CO_2$ at constant temperature. The precision of oxygen isotope analysis using commercial automatic $H_2O/CO_2$ equilibrator is ${\pm}0.1%o$. This value is not sufficient for studies in open ocean. The object of this study is to improve the analytical precision enough to apply open ocean studies by modification of the instrument. When sample gas is transferred by the pressure difference, the fractionation which is preferential transportation of light isotope can be occurred since the long transportation path between the equilibrator and mass spectrometer. And the The biggest source of error during the analysis is long distance and large volume of the pathway of sample gas between. Therefore, liquid nitrogen trap and high vacuum system are introduced to the system. The precisions of 14 time analysis of same seawater sample are ${\pm}0.081%o$ and ${\pm}0.021%o$ by built-in system and by modified system in this study, respectively.
Park, Mi-Kyung;Park, Sunyoung;Kang, Dong-Jin;Li, Shanlan;Kim, Jae-Yeon;Jo, Chun Ok;Kim, Jooil;Kim, Kyung-Ryul
The Sea:JOURNAL OF THE KOREAN SOCIETY OF OCEANOGRAPHY
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v.18
no.1
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pp.40-46
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2013
The isotope ratios of $^{13}C/^{12}C$ and $^{18}O/^{16}O$ for a sample in a mass spectrometer are measured relative to those of a pure $CO_2$ reference gas (i.e., laboratory working standard). Thus, the calibration of a laboratory working standard gas to the international isotope scales (Pee Dee Belemnite (PDB) for ${\delta}^{13}C$ and Vienna Standard Mean Ocean Water (V-SMOW) for ${\delta}^{18}O$) is essential for comparisons between data sets obtained by other groups on other mass spectrometers. However, one often finds difficulties in getting well-calibrated standard gases, because of their production time and high price. Additional difficulty is that fractionation processes can occur inside the gas cylinder most likely due to pressure drop in long-term use. Therefore, studies on laboratory production of pure $CO_2$ isotope standard gas from stable solid calcium carbonate standard materials, have been performed. For this study, we propose a method to extract pure $CO_2$ gas without isotope fractionation from a solid calcium carbonate material. The method is similar to that suggested by Coplen et al., (1983), but is better optimized particularly to make a large amount of pure $CO_2$ gas from calcium carbonate material. The $CaCO_3$ releases $CO_2$ in reaction with 100% pure phosphoric acid at $25^{\circ}C$ in a custom designed, evacuated reaction vessel. Here we introduce optimal procedure, reaction conditions, and samples/reactants size for calcium carbonate-phosphoric acid reaction and also provide the details for extracting, purifying and collecting $CO_2$ gas out of the reaction vessel. The measurements for ${\delta}^{18}O$ and ${\delta}^{13}C$ of $CO_2$ were performed at Seoul National University using a stable isotope ratio mass spectrometer (VG Isotech, SIRA Series II) operated in dual-inlet mode. The entire analysis precisions for ${\delta}^{18}O$ and ${\delta}^{13}C$ were evaluated based on the standard deviations of multiple measurements on 15 separate samples of purified $CO_2$. The pure $CO_2$ samples were taken from 100-mg aliquots of a solid calcium carbonate (Solenhofen-ori $CaCO_3$) during 8-day experimental period. The multiple measurements yielded the $1{\sigma}$ precisions of ${\pm}0.01$‰ for ${\delta}^{13}C$ and ${\pm}0.05$‰ for ${\delta}^{18}O$, comparable to the internal instrumental precisions of SIRA. Therefore, we conclude the method proposed in this study can serve as a way to produce an accurate secondary and/or laboratory $CO_2$ standard gas. We hope this study helps resolve difficulties in placing a laboratory working standard onto the international isotope scales and does make accurate comparisons with other data sets from other groups.
Fatty acid composition of sesame oil could be distinguished from that of rapeseed oil and soybean oil by the content of linolenic acid. The relative composition of each fatty acid revealed the clear difference between sesame oil and other vegetable oils except corn oil. Ricebran oil was different from sesame oil in the relative composition of palmitic acid with respect to stearic acid and cottonseed oil in oleic acid to linoleic acid. ${\delta}^{13}C$ of corn oil was $19.40%_{\circ}$, in oleic acid and $-17.11%_{\circ}$, in linoleic acid, while that of sesame oil was $-27.60%_{\circ}$ in oleic acid and $-27.70%_{\circ}$ in linoleic acid. Therefore, most adulterant could be detected by comparing the ratio of fatty acids in vegetable oils except corn oil. It could, however, be detected by comparing carbon isotope ratio in the case of corn oil.
A sensitive method for the determination of methamphetamine(MA) and amphetamine(AM) in hair was developed by gas chromatography/mass spectrometry using stable isotope-labeled internal standards, amphetamine-d$_{5}$ and methamphetamine-d$_{5}$. Hair sample was washed with MeOH, incubated with MeOH(I% HCI) overnight at $37^{\circ}C$ while stirring and extracted using solid phase extraction column on a vacuum manifold. The extract obtained was pentafluoropropionated, and applied to GC/MS. The calibration curves of MA and AM were linear from 2.5 to 250 ng (r>0.99 for both). The limit of detection was 0.1 ng/mg in hair and cut-off level was set at 0.25 ng/mg for both. Hair samples of 27 MA abusers showed positive results in the range 0.7 to 106.8 ng/mg. AM, its metabolite, was detected in 20 out of 27 samples. The ratio of MA versus AM was 4.6~38.3 in specimens. Hair analysis for methamphetamine by GC/MS is an effective method for identifying long-term drug abusers.
In comparison with other terrestrial ecosystems, rice paddies are unique because they provide the primary food source for over 50% of the world's population, and act as major sources of global methane. The present paper summerizes a long-term field study that combine carbon isotopes, and canopy-scale flux measurements in an irrigated rice paddy, in conjugation with continuous monitoring of environmental, and vegetational factors. Both $CO_2$, and methane fluxes were largely influenced by soil temperature, and moisture conditions, especially across drainage events. Soil-entrapped $CO_2$, and methane showed a gradually increasing trend throughout growing season, but rapidly decreased upon flood water drainage. These variations in flux were well correlated with changes in concentration, and isotope ratio of soil $CO_2$, and methane, and of atmospheric $CO_2$, and methane within, and above the canopy. The isotopic signature of the gas exchange process varied markedly in response to change in contribution of soil respiration, belowground storage, fraction of $CO_2$ recycled, magnitude, and direction of $CO_2$ exchange, transport mechanism, and fraction of methane oxidized. Our results clearly demonstrate that stable isotope analysis can be a useful tool to study underlying mechanisms of gas exchange processes under natural conditions.
A batch experiment was carried out to investigate a variation of Sr concentration and $^{87}Sr/^{86}Sr$ ratio in the solution by water-rock interaction. The experiments were conducted at room temperature using two kinds of granites (biotite granite and garnet-bearing granite), de-ionized water. surface water. Water/rock ratio was 1:1. For comparison, we also performed another experiment under water/rock condition of 10:1. Then, the concentration of the cations and anions in the solutions showed severe variation during water/rock interaction. However, after sometime, the $^{87}Sr/^{86}Sr$ ratio of the solution moved to the $^{87}Sr/^{86}Sr$ ratio of the rocks and showed relatively constant value. This suggests that the $^{87}Sr/^{86}Sr$ ratio between water and rock becomes to be stable faster than the elemental equilibration of the element in the solution, and is not affected by interaction condition. Therefore, $^{87}Sr/^{86}Sr$ ratio of the groundwater may be useful in calculating the mixing ratio between different aquifer.
Jeong, Taeyang;Woo, Nam C.;Shin, Woo-Jin;Bong, Yeon-Sik;Choi, Seunghyun;Kim, Youn-Tae
Economic and Environmental Geology
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v.50
no.6
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pp.537-544
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2017
Stable carbon isotope ratio of carbon dioxide (${\delta}^{13}C_{CO2}$) is used as an important indicator in the researches for global climate change and carbon capture and sequestration technology. The ${\delta}^{13}C$ value has been usually analyzed with Isotope Ratio Mass Spectrometer (IRMS). Recently, the use of Laser Absorption Spectrometry (LAS) is increasing because of the cost efficiency and field applicability. The purpose of this study was to suggest practical procedures to prepare laboratory reference gases for ${\delta}^{13}C_{CO2}$ analysis using LAS. $CO_2$ gas was adjusted to have the concentrations within the analytical range. Then, the concentration of $CO_2$ was assessed in a lab approved by the Korea Laboratory Accreditation Scheme and the ${\delta}^{13}C_{CO2}$ value was measured by IRMS. When the instrument ran over 12 hours, the ${\delta}^{13}C$ values were drifted up to ${\pm}10$‰ if the concentration of $CO_2$ was shifted up to 1.0% of relative standard deviation. Therefore, periodical investigation of analytical suitability and correction should be conducted. Because ${\delta}^{13}C_{CO2}$ showed the dependency on $CO_2$ concentration, we suggested the equation for calibrating the concentration effect. After calibration, ${\delta}^{13}C_{CO2}$ was well matched with the result of IRMS within ${\pm}0.52$‰.
KIM, Mijeong;LEE, Yunseop;CHO, Eunmin;PARK, Sujin;MOON, Minseong
Korean Journal of Heritage: History & Science
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v.55
no.1
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pp.305-321
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2022
The stone chamber tomb in Eungpyeong-ri, Buyeo, is a joint tomb that contains the bodies of two individuals. This paper investigates the relationship between the buried persons and the characteristics of the stone chamber tomb. Based on the geographical location, relics, and the excavated human bones, it was determined that the tomb was built during the Sabi Period of the Baekje Dynasty and that the buried individuals were most probably residents of high stature or government officials. To study the excavated bones, the remains were carefully collected and conservation was carried out. Before collecting samples from the human bones for the analytical research, the results of near-infrared analysis were used to collect the samples for the isotope analysis and DNA analysis. The most important issue when handling the excavation site was the reinforcing agent and the concentration of the agent used. In situations like this, Paraloid B-72 is the most suitable agent. When the shape of human bones was difficult to distinguish from the soil, conservation was performed using X-ray and CT imaging data. The same chemical used for the reinforcement of the site was used to complete a minimum level of conservation to the surface areas where the conservation treatment of removing foreign substances, the reinforcement areas, and bonded areas were carried out. The collagen yield from the sample obtained at selected position was 3.8% to 6.1%. The results of analyzing the stable isotopes of carbon and nitrogen found in the extracted collagen showed that the stable isotope ratios came out to δ13C -18.3‰±0.1‰, -19.0‰±0.1‰ for EBW and δ15N 10.7‰±0.5‰, 10.6‰±0.1‰ for EBE. It is believed the two individuals consumed small amounts of minor cereals, mainly from C3 plants, and protein was obtained from eating terrestrial animals. What's more, the deviations in data obtained from the two individuals were so small that it could be inferred that the individuals ate similar foods. Considering the preservation state of the sample, amplifying DNA for the DNA analysis would have been very difficult since the amount of surviving DNA was so deficient. For DNA analysis, it is anticipated that the results could be derived by applying improved extraction methods that will be developed in the future. In this research, any association between scientific analysis(DNA and stable isotope ratio) and near-infrared spectroscopy was difficult to establish. Further research is needed on the utilization of near-infrared analysis for gathering samples from human bones.
The mass spectrometry (MS) provides the mass-to-charge ratios of atoms, molecules, stable/metastable complexes, and their fragments. I have taken a long journey with MS to address outstanding issues and problems by experiments and theory and gain insights into underlying principles in chemistry. By looking through the mass-to-charge ratio, I have studied thermochemical problems in silicon chemistry, the infrared multiphoton dissociation spectroscopy of organometallic intermediates, unimolecular dissociations of halotoluene radical cations, and the kinetics of association/dissociation of alkali halide triple ions with Lewis bases. Various MS platforms have been used to characterize non-covalent interactions between porphyrins and fullerenes and those between the group IIB ions and trioctylchalcogenides, and to examine the binding of the group IA, IIA and porphyrin ions to G-quadruplex DNA. Recently, I have focused on mass-balanced H/D isotope dipeptide tags for MS-based quantitative proteomics, a simple chemical modification method for MS-based lipase assay, and the kinetics and dynamics of energy-variable collision-induced dissociation of chemically modified peptides. Now, I see an important role of MS in global issues in the post-COVID era, as the society demands high standards for indoor air quality to contain the airborne-pathogen transmission as well as in-situ monitoring and tracking of carbon emissions to reduce global warming.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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