Using a Rheometries Dynamic Analyzer (RDA II), the dynamic viscoelastic properties of a semi-solid ointment base (vaseline) in large amplitude oscillatory shear flow fields were measured over a temperature range of $25{\sim}45^{\circ}C$ and the linear viscoelastic behavior in small amplitude oscillatory shear flow fields was investigated over a wide range of angular frequencies. In this article, the nonlinear viscoelastic behavior was reported from the experimentally obtained data and the effect of temperature on this behavior was discussed in detail. In addition, the angular frequency and temperature dependencies of a linear viscoelastic behavior were explained. Finally, the applicability of a time-temperature superposition principle originally developed for polymeric materials was examined using a shift factor. Main results obtained from this study can be summarized as follows : (1) At very small strain amplitude region, vaseline shows a linear viscoelastic behavior independent of the imposed deformation magnitudes. Above a critical strain amplitude $({\gamma}_{0}=0.1{\sim}0.2%)$, however, vaseline exhibits a nonlinear viscoelastic behavior ; indicating that both the storage modulus and dynamic viscosity are sharply decreased with increasing deformation magnitude. (2) In large amplitude oscillatory shear flow fields, an elastic behavior (storage modulus) has a stronger strain amplitude dependence and begins to show a nonlinear behavior at a smaller strain amplitude region than does a viscous behavior (dynamic viscosity). (3) In small amplitude oscillatory shear flow fields, the storage modulus as well as the loss modulus are continuously increased as an increase in angular frequency and an elastic nature is always superior to a viscous behavior over a wide range of angular frequencies. (4) A time-temperature superposition principle can successfully be applicable to vaseline. This finding allows us to estimate the dynamic viscoelastic behavior of vaseline over an extraordinarily extended range (11 decades) of angular frequencies inaccessible from the experimentally measured range (4 decades).
The effects of particle size distribution on the magnetorheological response of inverse ferrofluids was investigated using controlled mixtures of two monodisperse non-magnetisable powders of sizes $4.6\;{\mu}m\;and\;80{\mu}m$ at constant volume fraction of 30%, subjected to large amplitude oscillatory shear flow. In the linear viscoelastic regime (pre-yield region), it was found that the storage and loss moduli were dependent on the particle size as well as the proportion of small particles, with the highest storage modulus occurring for the monodisperse small particles. In the nonlinear regime (post yield region), Fourier analysis was used to compare the behaviour of the $1^{st}\;and\;3^{rd}$ harmonics ($I_{1}\;and\;I_{3}\;respectively$) as well as the fundamental phase angle as functions of the applied strain amplitude. The ratio of $I_{3}/I_{1}$ was found to become more pronounced with decreasing particle size as well as with increasing proportion of small particles in the bidisperse mixtures. Furthermore, the phase angle was able to clearly show the transition from solid-like to viscous behaviour. The results suggested that the nonlinear response of a bidisperse IFF is dependent on particle size as well as the proportion of small particles in the system.
Using a strain-controlled rheometer [Advanced Rheometric Expansion System (ARES)], the steady shear flow properties and the dynamic viscoelastic properties of $Antiphlamine-S^{(R)}$ lotion have been measured at $20^{\circ}C$ (storage temperature) and $37^{\circ}C$ (body temperature). In this article, the temperature dependence of the linear viscoelastic behavior was firstly reported from the experimental data obtained from a temperature-sweep test. The steady shear flow behavior was secondly reported and then the effect of shear rate on this behavior was discussed in detail. In addition, several inelastic-viscoplastic flow models including a yield stress parameter were employed to make a quantitative evaluation of the steady shear flow behavior, and then the applicability of these models was examined by calculating the various material parameters. The angular frequency dependence of the linear viscoelastic behavior was nextly explained and quantitatively predicted using a fractional derivative model. Finally, the strain amplitude dependence of the dynamic viscoelastic behavior was discussed in full to elucidate a nonlinear rheological behavior in large amplitude oscillatory shear flow fields. Main findings obtained from this study can be summarized as follows : (1) The linear viscoelastic behavior is almostly independent of temperature over a temperature range of $15{\sim}40^{circ}C$. (2) The steady shear viscosity is sharply decreased as an increase in shear rate, demonstrating a pronounced Non-Newtonian shear-thinning flow behavior. (3) The shear stress tends to approach a limiting constant value as a decrease in shear rate, exhibiting an existence of a yield stress. (4) The Herschel-Bulkley, Mizrahi-Berk and Heinz-Casson models are all applicable and have an equivalent validity to quantitatively describe the steady shear flow behavior of $Antiphlamine-S^{(R)}$ lotion whereas both the Bingham and Casson models do not give a good applicability. (5) In small amplitude oscillatory shear flow fields, the storage modulus is always greater than the loss modulus over an entire range of angular frequencies tested and both moduli show a slight dependence on angular frequency. This means that the linear viscoelastic behavior of $Antiphlamine-S^{(R)}$ lotion is dominated by an elastic nature rather than a viscous feature and that a gel-like structure is present in this system. (6) In large amplitude oscillatory shear flow fields, the storage modulus shows a nonlinear strain-thinning behavior at strain amplitude range larger than 10 % while the loss modulus exhibits a weak strain-overshoot behavior up to a strain amplitude of 50 % beyond which followed by a decrease in loss modulus with an increase in strain amplitude. (7) At sufficiently large strain amplitude range (${\gamma}_0$>100 %), the loss modulus is found to be greater than the storage modulus, indicating that a viscous property becomes superior to an elastic character in large shear deformations.
The aim of this study was to elucidate chemical structures and rheological properties of arabinogalactans (AGs) isolated from three legumes including black gram (BG), great northern bean (GNB), and California small white bean (CSWB). The ratio of galactose to arabinose (G/A) in three legumes increased in the order of BG > GNB > CSWB. The rheological measurements of 1-5% (w/v) AG solutions revealed Newtonian and non-Newtonian flow behaviors. BG exhibited yield stress, indicating plastic behavior. Small-amplitude oscillatory tests indicated viscoelastic properties of BG, GNB, and CSWB ranging from solid-like, paste-like, and liquid-like behaviors, respectively. Small-strain oscillatory tests were conducted to assess the structure recovery of the AGs after pre-shearing. G" values of BG and GNB increased, but those of CSWB remained constant after shearing. These results suggest that the chemical structures of the AGs, particularly their G/A ratios, influence their rheological properties.
Cosmetics are representative complex fluids, and there have been many studies focusing on the correlation between the rheological properties and sensory attributes. Various instrumental measurements have been suggested to evaluate the sensory attributes, and one of the most common instruments is Texture Analyzer (TA). Although it is reported that the adhesiveness measured by TA is related to the stickiness of cosmetics, there exists reproducibility problem because measurements with TA are sensitive to application conditions. In this study, an instrumental protocol using rotational rheometer has been set up to measure the stickiness of cosmetics. This protocol consists of two steps. The first step is a preconditioning step, and various types of shear deformations are applied to the samples. The next step is the extensional flow and the axial force is measured. When the amplitude of the shear flow corresponded to the linear viscoelastic region, the axial force is the same as those without preconditioning. On the other hand, an axial force decreases as variation nonlinearity increases. It is because the effects of microstructure changes caused by nonlinear deformation affects the extensional flow. It is worth noting that a new protocol facilitates to evaluate the stickiness of cosmetics in a more systematic way.
Using a strain-controlled rheometer, the dynamic viscoelastic properties of aqueous xanthan gum solutions with different concentrations were measured over a wide range of strain amplitudes and then the linear viscoelastic behavior in small amplitude oscillatory shear flow fields was investigated over a broad range of angular frequencies. In this article, both the strain amplitude and concentration dependencies of dynamic viscoelastic behavior were reported at full length from the experimental data obtained from strain-sweep tests. In addition, the linear viscoelastic behavior was explained in detail and the effects of angular frequency and concentration on this behavior were discussed using the well-known power-law type equations. Finally, a fractional derivative model originally developed by Ma and Barbosa-Canovas (1996) was employed to make a quantitative description of a linear viscoelastic behavior and then the applicability of this model was examined with a brief comment on its limitations. Main findings obtained from this study can be summarized as follows: (1) At strain amplitude range larger than 10%, the storage modulus shows a nonlinear strain-thinning behavior, indicating a decrease in storage modulus as an increase in strain amplitude. (2) At strain amplitude range larger than 80%, the loss modulus exhibits an exceptional nonlinear strain-overshoot behavior, indicating that the loss modulus is first increased up to a certain strain amplitude(${\gamma}_0{\approx}150%$) beyond which followed by a decrease in loss modulus with an increase in strain amplitude. (3) At sufficiently large strain amplitude range (${\gamma}_0>200%$), a viscous behavior becomes superior to an elastic behavior. (4) An ability to flow without fracture at large strain amplitudes is one of the most important differences between typical strong gel systems and concentrated xanthan gum solutions. (5) The linear viscoelastic behavior of concentrated xanthan gum solutions is dominated by an elastic nature rather than a viscous nature and a gel-like structure is present in these systems. (6) As the polymer concentration is increased, xanthan gum solutions become more elastic and can be characterized by a slower relaxation mechanism. (7) Concentrated xanthan gum solutions do not form a chemically cross-linked stable (strong) gel but exhibit a weak gel-like behavior. (8) A fractional derivative model may be an attractive means for predicting a linear viscoelastic behavior of concentrated xanthan gum solutions but classified as a semi-empirical relationship because there exists no real physical meaning for the model parameters.
Rheological behavior of commercial hot pepper-soybean paste (HPSP) was evaluated in small amplitude oscillatory and steady shear tests. Storage modulus (G'), loss modulus (G"), and complex viscosity (${\eta}^*$) as a function of angular frequency (${\omega}$), and shear stress (${\sigma}$) as a function of shear rate (${\gamma}$) data were obtained for 5 commercial HPSP samples. HPSP samples at $25^{\circ}C$ exhibited a non-Newtonian, shear-thinning flow behavior with high yield stresses and their flow behaviors were described by power law, Casson, and Herschel-Bulkley models. Time-dependent flow properties were also described by the Weltman, Hahn, and Figoni & Shoemaker models. Apparent viscosity over the temperature range of $5-35^{\circ}C$ obeyed the Arrhenius temperature relationship with activation energies (Ea) ranging 18.3-20.1 kJ/mol. Magnitudes of G' and G" increased with an increase in ${\omega}$, while ${\eta}^*$ decreased. G' values were higher than G" over the most of the frequency range (0.63-63 rad/sec), showing that they were frequency dependent. Steady shear viscosity and complex viscosity of the commercial HPSP did not fit the Cox-Merz rule.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.367-367
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2006
With poly (ethylene-co-methacrylic acid) ionomer (i.e. Surlyn) as a compatibilizer, PP/organoclay (Cloisite(R)20A) nanocomposites were prepared via melt compounding in a co-rotating twin-screw extruder. For comparison, the widely used PP-g-MA was also used as a reference. The content of organoclay was fixed at 5phr based on the total weight of polymer resins. The structures of nanocomposites were characterized by XRD, rheometry in small amplitude oscillatory shear, SEM, and TEM, respectively. It was found that PP/Surlyn/OMMT nanocomposites displayed higher intercalation degree and better dispersion effect than the corresponding PP/PP-g-MA/OMMT counterpart. Additionally, their mechanical properties and wettability were measured.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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