Laser Raman spectroscopy has been used to study the tungsta catalyst supported on titania. The surface tungsten species which forms on titania after calcination appeared to possess a structure that is independent of the initial impregnation condition. The surface polytungstate seemed to be stable only at the interfacial region since the crystalline WO$_3$ phase was observed as long as the tungsta loading was in excess of monolayer coverage. The close intact and strong interaction between the polytungstate and the titania could be evidenced from the inhibition of the phase transition of TiO$_2$ from anatase to rutile.
A series of catalysts, NiSO4/TiO2, for ethylene dimerization was prepared by the impregnation method using aqueous solution of nickel sulfate. On the basis of the results obtained from X-ray diffraction, the addition of NiSO4 shifted the transition of TiO2 from the anatase to the rutile phase toward higher temperatures due to the interaction between NiSO4 and TiO2. Nickel sulfate supported on titania was found to be very active even at room temperature. The high catalytic activity of NiSO4/TiO2 closely correlated with the increase of acidity and acid strength due to the addition of NiSO4. It is suggested that the active sites responsible for ethylene dimerization consist of low valent nickel, Ni+, with an acid.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.17
no.3
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pp.91-94
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2007
Single-crystalline $SnO_2$ nanowires were successfully grown on Si(001) substrates via vapor-liquid-solid mechanism in a thermal chemical vapor deposition. Large quantity of $SnO_2$ nanowires were synthesized at temperature ranges of $950{\sim}1000^{\circ}C$ in Ar atmosphere. It was found that the grown $SnO_2$ nanowires are of a tetragonal rutile structure and single crystalline by diffraction and transmission electron microscopy measurements. Broad emission located at about 600 m from the grown nanowires was clearly observed in room temperature photoluminescence measurements, indicating that the emission band originated from defect level transition into $SnO_2$ nanowires.
Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell (PEMFC) is a power generation system to convert chemical energy of fuels and oxidants to electricity directly by electrochemical reactions. As a catalyst support for PEMFCs, carbon black has been generally used due to its large surface area and high electrical conductivity. However, under certain circumstances (start up/shut down, fuel starvation, ice formation etc.), carbon supports are subjected to serve corrosion in the presence of water. Therefore, it would be desirable to switch carbon supports to corrosion-resistive support materials such as metal oxide. $TiO_2$ has been attractive as a support with its stability in fuel cell operation atmosphere, low cost, commercial availability, and the ease to control size and structure. However, low electrical conductivity of $TiO_2$ still inhibits its application to catalyst support for PEMFCs. In this paper, to explore feasibility of $TiO_2$ as a catalyst support for PEMFCs, $TiO_2$ nanofibers were synthesized by electrospinning and calcinated at 600, 700, 800 and $900^{\circ}C$. Effects of calcination temperature on crystal structure and electrical conductivity of electrospun $TiO_2$ nanofibers were examined. Electrical conductivity of $TiO_2$ nanofibers increased significantly with increasing calcination temperature from $600^{\circ}C$ to $700^{\circ}C$ and then increased gradually with increasing the calcination temperature from $700^{\circ}C$ to $900^{\circ}C$. It was revealed that the remarkable increase in electrical conductivity could be attributed to phase transition of $TiO_2$ nanofibers from anatase to rutile at the temperature range from $600^{\circ}C$ to $700^{\circ}C$.
Nanosized rutile titanium dioxide (TiO2) is used in inorganic pigments and cosmetics because of its high whiteness and duality. The high quality of the white pigments depends on their surface coating technique via the solgel process. SiO2 coatings are required to improve the dispersibility, UV-blocking, and whiteness of TiO2. Tetraethyl orthosilicate (TEOS) is an important coating precursor owing to its ability to control various thicknesses and densities. In addition, we use Na2SiO3 (sodium silicate) as a precursor because of its low cost. Compared to TEOS, which controls the pH using a basic catalyst, Na2SiO3 controls the pH using an acid catalyst, giving a uniform coating. The coating thickness of TiO2 is controlled using a surface modifier, cetrimonium bromide, which is used in various applications. The shape and thickness of the nanosized coating layer on TiO2 are analyzed using transmission electron microscopy, and the SiO2 nanoparticle behavior in terms of the before-and-after size distribution is measured using a particle size analyzer. The color measurements of the SiO2 pigment are performed using UV-visible spectroscopy.
Photocatalytic degradation of phenol was carried out with UV-illuminated TiO$_2$-SiO$_2$ in aqueous suspension. TiO$_2$-SiO$_2$ catalysts were prepared by sol-gel method from the titanium isopropoxide and tetraethylorthosilicate at different Ti/Si ratio and some commercial TiO$_2$ catalysts were used as purchased. All catalysts were characterized by X-ray Diffraction(XRD) and BET surface area analyzer. The effect of reaction conditions, such as initial concentration of phenol, reaction temperature and catalyst weight on the photocatalytic activity was studied. In addition, TiO$_2$-SiO$_2$(49: 1) prepared by sol-gel method showed higher activity than commercial TiO$_2$catalysts on the photocatalytic degradation of phenol. The addition of SiO$_2$ into TiO$_2$hepled to increase the thermal stability of titania which suppressed the formation of anatase into rutile. The photocatalytic degradation of phenol showed pseudo-1st order reaction and the degradation rate increases with decreasing initial phenol concentration.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.23
no.2
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pp.153-159
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2006
The photocatalytic degradation of methylene blue(MB) was investigated using $TiO_2$ as photocatalyst and UV radiation. $TiO_2$ supported with activated carbon(AC) was prepared by SOL-GEL method and depended on several parameters such as the mass ratio of $TiO_2/AC$, pH and experimental time. The presence of the anatase and rutile crystal phase was determined by XRD analyses of the prepared $TiO_2$. The degradation of MB with $TiO_2/AC$ was about 20% higher than that of AC alone. A variation of photodegradation was negligible under UV radiation conditions ( ${\geq}$ 40W). It was experimentally showed that the photodegradation rate was increased with increasing the amount of photocatalyst. The optimal catalyst was prepared by impregmation of $5wt%-TiO_2$ with AC and was calcined at $300^{\circ}C$, and showed about 99% removal efficiency for 3hrs.
The TiO$_2$ coating solutions were synthesized with different concentrations (T1-0.7N, T2-2.0N) of hydrochloric acid used as catalyst. and TiO$_2$ thin films were prepared by sol-gel dip coating. Their structural and optical properties were examined as a function of calcination temperature. XRD results showed that T1 thin films calcined at 400~80$0^{\circ}C$ had the anatase phase, while those calcined at 100$0^{\circ}C$ had the rutile phase. T2 thin films calcined at 40$0^{\circ}C$ and $600^{\circ}C$ had the anatase phase, with the rutile phase for calcination at 80$0^{\circ}C$. Crystallinity of T2 thin films was superior to that of T1 thin films. The crystallite size of TiO$_2$ thin films increased with increasing calcination temperature, and the crystallite size of anatase phase in T2 thin films was larger than that in T1 thin films, but the crystallite size of rutile phase in T2 thin films was smaller. The surface morphology of the films showed that the films were formed more densely in the rutile phase than in the anatase phase, this phenomenon appeared conspicuously in T2 thin films. The transmittance of the samples with thin films on quartz glass calcined at 100$0^{\circ}C$ was significantly reduced at wavelength range about 300-700 nm due to the increased absorption originating from the change of crystallite phase and composition of the films and the scattering effect originating from increasing crystallite size. The refractive index of TiO$_2$ thin films increased, and hence the film thickness as well as the porosity of TiO$_2$ thin films decreased with increasing calcination temperature. Furthermore, the refractive index of T2 thin films was higher than T1 thin films, and porosity of T2 films was lower.
In this study, two series of CNT/$TiO_2$ electrodes were prepared. The decrease of surface area compared with that of the pristine carbon nanotubes (CNTs) indicated the blocking of micropores on the surface of the CNTs; was further supported by scanning electron microscopy (SEM) and field emission SEM (FE-SEM) observations. The X-ray diffraction (XRD) results showed that the CNT/$TiO_2$ composites contained a mix of anatase and rutile forms of $TiO_2$ particles when the precursor was $TiO_2$ powder, whereas when the precursor was Ti ($OC_4H_7$) (TNB), the composites contained only the typical single and clear anatase $TiO_2$ particles. The energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) spectra showed the presence of C, O and Ti peaks for all samples. It was found that catalytic decomposition of methylene blue (MB) solution could be attributed to synthetic effects between the $TiO_2$ photocatalysis and electro-assisted CNTs network, and that photoelectrocatalytic oxidation increased with an increase of CNT composition. It was also found that the photoelectrocatalytic oxidation efficiency for MB is higher than that of photocatalytic oxidation. Moreover, the CNT/$TiO_2$ composites catalyst prepared by the impregnation method demonstrates higher photoelectrocatalytic activity than the mechanical mixture with the same CNT content.
Co and Ni as catalysts in $SnO_2$ sensors to improve the sensitivity for $CH_4$ gas and $CH_3CH_2CH_3$ gas were coated by a solution reduction method. $SnO_2$ thick films were prepared by a screen-printing method onto $Al_2O_3$ substrates with an electrode. The sensing characteristics were investigated by measuring the electrical resistance of each sensor in a chamber. The structural properties of $SnO_2$ with a rutile structure investigated by XRD showed a (110) dominant $SnO_2$ peak. The particle size of the $SnO_2$:Ni powders with Ni at 6 wt% was about 0.1 ${\mu}m$. The $SnO_2$ particles were found to contain many pores according to a SEM analysis. The sensitivity of $SnO_2$-based sensors was measured for 5 ppm of $CH_4$ gas and $CH_3CH_2CH_3$ gas at room temperature by comparing the resistance in air to that in the target gases. The results showed that the best sensitivity of $SnO_2$:Ni and $SnO_2$:Co sensors for $CH_4$ gas and $CH_3CH_2CH_3$ gas at room temperature was observed in $SnO_2$:Ni sensors coated with 6 wt% Ni. The $SnO_2$:Ni gas sensors showed good selectivity to $CH_4$ gas. The response time and recovery time of the $SnO_2$:Ni gas sensors for the $CH_4$ and $CH_3CH_2CH_3$ gases were 20 seconds and 9 seconds, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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