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화학기상응축 반응기 내부의 유동해석을 통한 $TiO_2$ 나노분말의 형성과정에 관한 연구 (A Study on Formation Process of $TiO_2$ Nanopowder by Numerical Analysis in Chemical Vapor Condensation Reactor)

  • 유지훈;최철진;김용진;김병기
    • 연구논문집
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    • 통권33호
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    • pp.123-135
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    • 2003
  • Using the residence time calculated by computer simulation for temperature and gas velocity distribution in CVC reactor, the kinetics on the formation of $TiO_2$ nano powder was analyzed for coagulation process, After abrupt increase of particle size at initial growth stage (< 0.2 $\mus$ ), the particle grew in proportion of cubic root to time. The numerically calculated particle sizes well agreed with the experimental results. However, the coarse rutile $TiO_2$ powders having the particle size of over 40 nm were formed on the surface of quratz rod in the reactor. it is thought that the fine anatase particles condensed on quratz rod were sintered in a heated CVC reactor to grow and transform to coarse rutile phase, and the critical size for phase transformation anstase-to-rutile was around 25 nm tn this study.

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Effect of Cations on the open-Circuit Photovoltage and the Charge-Injection Efficiency of Dye-Sensitized Nanocrys-talline Rutile $TiO_2$ Films

  • 박남규;장순호;김강진
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제21권10호
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    • pp.1047-1048
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    • 2000
  • Dye-sensitized nanocrystalline rutile $TiO_2$ solar cells were prepared, and the influence of Li+ and 1,2-dimethyl-3-hexyl imidazolium ions in the electrolyte on the photovoltaic properties was compared. The electrolyte con-taining Li+ ions produced a lower open-circuit photovoltage than the electrolyte with 1,2-dimethyl-3-hexyl im-idazolium ions, suggesting that the adsorption of Li+ ions to the rutile $TiO_2$ surface causes a shift in the band edges toward more positive potentials. At the same time, both the short-circuit photocurrent and the maximum value of the incident-photon-current conversion efficiency (IPCE) of the electrolyte containing Li+ ions were relatively higher. Data analysis suggests that presence of adsorbed Li+ ions improves via the phenomenon of band-edge movement the charge-injection efficiency by altering both the energy and number of excited state levels of the dye that participate in electron injection.

구봉 금-은 광상일대 시추코아(04-1)에서 산출되는 함 티타늄 광물들의 산상과 화학조성 (Occurrence and Chemical Composition of Ti-bearing Minerals from Drilling Core (No.04-1) at Gubong Au-Ag Deposit Area, Republic of Korea)

  • 유봉철
    • 광물과 암석
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    • 제36권3호
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    • pp.185-197
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    • 2023
  • 구봉 금-은 광상은 선캠브리아기의 변성퇴적암류내에 발달된 열극대를 충진한 8개조의 석영맥으로 구성된 조산형과 intrusion-related형이 혼합된 광상으로 과거 한국에서 가장 큰 금-은 광상들 중의 하나였다. 대한광업진흥공사는 이 광상의 남부에서 시추(90-12)를 통한 심도 -728 ML에서 27.9 g/t Au 품위를 갖는 0.9 m 폭을 갖는 석영맥(6호맥)을 착맥하였으며 2004년 재차 6호맥의 재개발 가능성 검토를 위해 시추(04-1)를 수행하였다. 2004년 시추 현장에서 모암, 모암변질 및 석영맥 시료들(04-1)을 채취하여 함 티타늄 광물들(티탄철석, 금홍석)의 산상과 화학조성을 연구하였다. 심도 -275 ML의 광화대에서 관찰되는 금홍석은 모암변질대에서 칼리장석, 흑운모, 석영, 방해석, 녹니석 및 황철석과 함께 산출된다. 심도 -779 ML의 광맥(6호맥)에서 관찰되는 티탄철석과 금홍석은 모암변질대와 석영맥에서 백색운모, 녹니석, 인회석, 저어콘, 석영, 방해석, 자류철석 및 황철석과 함께 산출된다. 이들 광물조합을 토대로, 금홍석은 열수 용액에 의한 모암내 Ti을 풍부하게 함유한 흑운모의 열수변질작용(녹니석화작용) 시 형성된 것으로 생각된다. 티탄철석은 최대 0.09 wt.% (HfO2), 0.39 wt.% (V2O3), 0.54 wt.% (BaO) 함량이 함유되어 있다. 심도 -275 ML과 -779 ML에서 산출되는 금홍석의 화학조성을 비교하면, 심도 -779 ML의 광맥(6호맥)의 금홍석에서 WO3, FeO 및 BaO 원소들의 함량이 높다. 이들 미량원소들은 심도 -275 ML의 금홍석 Ba2+ + Al3+ + Hf4+ + (Nb5+, Ta5+) ↔ 3Ti4+ + Fe2+, 2V4+ + (W5+, Ta5+, Nb5+) ↔ 2Ti4+ + Al3+ + (Fe2+, Ba2+), Al3+ + V4+ + (Nb5+, Ta5+) ↔ 2Ti4+ + 2Fe2+, 심도 -779 ML의 금홍석 2(Fe2+, Ba2+) + Al3+ + (W5+, Nb5+, Ta5+) ↔ 2Ti4+ + (V4+, Hf4+), Fe2+ + Al3+ + Hf4+ + (W5+, Nb5+, Ta5+) ↔ 2Ti4+ + V4+ + Ba2+로써 치환관계가 있었다. 이들 자료와 기 연구된 조산형 금 광상에서 산출되는 함 티타늄 광물들의 화학조성과 비교 검토 본 결과, 구봉 광상의 금홍석들은 다른 조산형 금 광상(운산 광상, Kori Kollo 광상, Big Bell 광상, Meguma 함 금 석영맥)들에서 산출되는 금홍석들보다 상대적으로 산화 환경에서 형성되었음을 알 수 있다.

주형합성을 통한 메조포러스 TiO2 제조 및 실리카 메조포어 내부에서의 TiO2 상전이 거동 변화 (Preparation of Mesoporous Titanium Oxides by Template Synthesis and Phase Transition of TiO2 inside Mesoporous Silica)

  • 방경민;김영지;김승한;최예락;이인호;고창현
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제56권2호
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    • pp.261-268
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    • 2018
  • 본 연구에서는 수열합성법과 주형합성법을 이용하여 메조포어를 지닌 $TiO_2$를 합성하였다. 수열합성법을 이용해서 anatase 구조의 메조포러스 $TiO_2$를 합성했다. Rutile 구조의 메조포러스 $TiO_2$를 제조하기 위해서 수열합성법으로 제조된 메조포러스 $TiO_2$$300^{\circ}C$부터 $700^{\circ}C$까지 소성시켰더니 $600^{\circ}C$부터 anatase에서 rutile 결정구조로 상전이가 일어났다. 하지만, 메조포어가 붕괴되었다. 메조포어을 지닌 $TiO_2$를 합성하기 위해서 메조포러스 실리카 KIT-6을 주형으로 사용하는 주형합성법을 사용하였다. 먼저 메조포어 내부에 $TiO_2$를 형성시키고 소성온도를 800, $900^{\circ}C$로 높여서 anatase에서 rutile로의 상전이 거동을 조사하였다. 수열합성을 통해 제조된 자유로운 상태의 메조포러스 $TiO_2$의 경우 $600^{\circ}C$에서 anatase에서 rutile로의 상전이가 일어났지만 제한된 공간인 메조포러스 기공 내부에 형성된 $TiO_2$의 경우 $800^{\circ}C$까지 가열하더라도 rutile구조로 상전이가 일어나지 않았고, $900^{\circ}C$로 소성시키자 일부의 anatase가 rutile로의 상전이가 일어나기 시작하였다. 이러한 상전이는 산소 빈자리의 형성에 의해서 일어나야 한다고 알려져 있지만 실리카 기공 내부에 형성된 $TiO_2$는 실리카 기공 표면이 산소 빈자리 형성을 방해해서 상전이가 억제되는 것으로 판단된다. $900^{\circ}C$의 높은 소성온도로 인해서 anatase와 rutile 구조가 섞여있으며 실리카 기공 내부에 형성된 $TiO_2$는 NaOH 수용액을 이용해서 주형인 KIT-6과 분리해서 메조포어를 지닌 $TiO_2$를 제조하였다.

산소 결핍된 TiO2-δ 박막의 철 도핑에 의한 전기적, 자기적 특성 변화 (Variation of Electronic and Magnetic: Properties in Oxygen-deficient TiO2-δ Thin Films by Fe Doping)

  • 박영란;김광주;박재윤;안근영;김철성
    • 한국자기학회지
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    • 제16권1호
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    • pp.45-50
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    • 2006
  • 졸-겔(sol-gel)방법으로 제작된 산소 결핍된 anatase 및 rutile구조의 $TiO_{2-\delta}$ 박막에 대하여 철(Fe)도핑에 의하여 생겨나는 전기적, 자기적 특성의 변화를 조사분석 하였다. 진동 시료 자화율(vibrating sample magnetometry; VSM)과 뫼스바우어 분광(conversion electron Mossbauer spectroscopy, CEMS) 측정을 통하여 Fe 도핑된 anatase 및 rutile $TiO_{2-\delta}$ 박막들에서 모두 상온에서 강자성(ferromagnetism)특성이 나타남이 관측되었다. VSM측정 결과 같은 양의 Fe도핑에 대하여 anatase 시료는 rutile 시료보다 더 큰 자기모멘트 값을 나타내었고 CEMS측정으로부터 팔면체 $Ti^{4+}$자리에 치환된 $Fe^{3+}$이온이 시료가 나타내는 강자성 특성에 주로 기여하는 것으로 해석된다. 홀 효과(Hall effect)측정 결과 anatase $TiO_{2-\delta}:Fe$ 박막은 상온에서 p-type특성을 보였으나 관측된 강자성은 he]e carrier 농도와는 무관한 것으로 해석된다. $TiO_{2-\delta}:Fe$ 박막에서 관측된 강자성 특성은 산소결핍자리(oxygen vacancy)에 갇힌 전자를 매개로 하여 이웃한 두 $Fe^{3+}$ 이온들 간에 존재하게 되는 직접적인 강자성 결합(direct ferromagnetic coupling)에 기인한 것으로 해석될 수 있다.

공침법에 의해 제조된 $TiO_2-SnO_2$ 미분말의 결정구조 (Crystal Structure of $TiO_2-SnO_2$ Fine Powders Prepared by Coprecipitation)

  • 이종흔;박순자
    • 한국세라믹학회지
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    • 제30권9호
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    • pp.740-746
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    • 1993
  • TiO2-SnO2 fine powders prepared by coprecipitation from TiCl4-SnCl4 aqueous solution, and their crystal structures were studied. All the TiO2-SnO2 fine powders calcined at 180~$700^{\circ}C$ showed the complete solid solution between TiO2(rutile structure) and SnO2(rutile structure). This crystal structure of TiO2-SnO2 powders is thought to be originated mainly from the heterogeneous nucleation of Ti-hydroxde on the Sn-hydroxide with coherent structure.

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Floating zone법에 의한 결정성장시 소결봉의 미세구조에 의한 영향 (Effects of microstructures of the sintered rod on the single crystal grown by the floating zone method)

  • 신재혁;오근호
    • 한국결정성장학회지
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    • 제5권3호
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    • pp.250-260
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    • 1995
  • 일반적으로 floating zone법에 의한 결정성장시에는 소결봉이 원료로서 사용되며 이러한 원료봉의 소결조건에 의해 결정성장시 안정성이 영향을 받게 된다. 그 원인은 FZ법에 의한 결정성장시 소결조건에 따른 원료봉의 미세구조의 변화가 소결봉과 융액사이의 계면형태를 변화시키기 때문이다. 본 연구에서 FZ법에 의해 $TiO_2$(rutile)과 ruby 단결정을 성장하였으며 이를 통해 소결봉의 미세구조가 FZ법에 의한 결정성장시에 용융대의 안정서에 미치는 영향을 분석하였다.$TiO_2$(rutile)과 ruby의 결정성장에 사용되는 원료봉의 소결시 소결온도가 높아지고 소결시간이 길어질수록 원료봉 중앙부와 바깥ㅂ분의 입자크기의 차이가 커져서 결국에는 그로 인하여 원료봉의 용융양상이 바뀌어졌다. FZ법에 의한 결정성장시 원료봉의 최적소결 조건은 입자의 크기가 소결봉 전영역에 걸쳐 균일하게 분포되는 것이었다. 반면 일반 적으로 중요하다고 여기는 소결봉의 porosity는 FZ법에 의한 결정성장시 영향력 있는 인자가 아니라는 점을 소결하지 않은 원료봉을 사용해 결정성장 실험을 행하여 봄으로써 확인할 수 있었다.

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TiCl$_4$ 수용액에서 침전법에 의한 결정상 TiO$_2$ 초미분체 제조 (Preparation of Crystalline TiO$_2$ Ultafine Powders form Aqueous TiCl$_4$ Solution by Precipitation Method)

  • 김선재;정충환;박순동;권상철;박성
    • 한국세라믹학회지
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    • 제35권4호
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    • pp.325-332
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    • 1998
  • Crystalline TiO2 ultrafine powders were prepared simply by heating and stirring aqueous TiOCl2 solution with {{{{ {Ti }^{4+ } }} concentration of 0.5 M from room temperature to 10$0^{\circ}C$ under 1 atmoshpere. The crystallinity and the particle shape of TiO2 ultrafine powders obtained by simple precipitation method were analyzed us-ing XRD(X-ray diffractometer). SEM(scanning electron microscopy) and TEM(transmission electron mi-croscopy) TiO2 crystalline precipitate with rutile phases is fully formed at the temperatures of up to $65^{\circ}C$ and then TiO2 crystalline precipitate with anatase phase starts to be formed above temperatures $65^{\circ}C$ showing its full formation at 10$0^{\circ}C$ These behaviors of TiO2 crystalline precipitate directly from an aqueous TiOCl2 solution would be caused due to the existence of {{{{ OMICRON ^2+ }} ions from distilled water which oxydize TiOCl2 to TiO2 not hydrolyzing it to Ti(OH)4 Here thermodynamically stable TiO2 rutile phase generally formed at higher temperature is practically precipitated at lower temperatures in this study This may be due to the precipitation by very slow reaction enough to make TiO2 particles allocated into stable rutile structure.

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유무기 하이브리드 티타늄 착화합물을 이용한 티타니아의 제조 방법 및 성장 거동에 대한 연구 (A Study on the Preparation and Growth Mechanism of Titanium Dioxide using Organic-Inorganic Hybrid Titanium Complex)

  • 강유빈;최진주;권남훈;김대근;이근재
    • 한국분말재료학회지
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    • 제26권6호
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    • pp.487-492
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    • 2019
  • Titanium dioxide (TiO2) is a typical inorganic material that has an excellent photocatalytic property and a high refractive index. It is used in water/air purifiers, solar cells, white pigments, refractory materials, semiconductors, etc.; its demand is continuously increasing. In this study, anatase and rutile phase titanium dioxide is prepared using hydroxyl and carboxyl; the titanium complex and its mechanism are investigated. As a result of analyzing the phase transition characteristics by a heat treatment temperature using a titanium complex having a hydroxyl group and a carboxyl group, it is confirmed that the material properties were different from each other and that the anatase and rutile phase contents can be controlled. The titanium complexes prepared in this study show different characteristics from the titania-formation temperatures of the known anatase and rutile phases. It is inferred that this is due to the change of electrostatic adsorption behavior due to the complexing function of the oxygen sharing point, which crystals of the TiO6 structure share.