Chun, Sang-Eun;Yoo, Seung Joon;Boettcher, Shannon W.
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.9
no.1
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pp.20-27
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2018
We describe a redox-enhanced electric double-layer capacitor (EDLC) that turns the electrolyte in a conventional EDLC into an integral, active component for charge storage-charge is stored both through faradaic reactions with soluble redox-active molecules in the electrolyte, and through the double-layer capacitance in a porous carbon electrode. The mixed-redox electrolyte, composed of vanadium and iodides, was employed to achieve high power density. The electrochemical reaction in a supercapacitor with vanadium and iodide was studied to estimate the charge capacity and energy density of the redox supercapacitor. A redox supercapacitor with a mixed electrolyte composed of 0.75 M NaI and 0.5 M $VOSO_4$ was fabricated and studied. When charged to a potential of 1 V, faradaic charging processes were observed, in addition to the capacitive processes that increased the energy storage capabilities of the supercapacitor. The redox supercapacitor achieved a specific capacity of 13.44 mAh/g and an energy density of 3.81 Wh/kg in a simple Swagelok cell. A control EDLC with 1 M $H_2SO_4$ yielded 7.43 mAh/g and 2.85 Wh/kg. However, the relatively fast self-discharge in the redox-EDLC may be due to the shuttling of the redox couple between the polarized carbon electrodes.
The redox reaction on graphene nanoribbon (GNR) field effect transistors(FET) has been studied. In detail, upon employing an electrolyte gating, we verified electron transport performance modulation of GNR FET by monitoring conductance variation under oxidation and reduction processes. The conductance enhancement of GNR via removal of PMMA residue on graphene surface during redox cycles was also observed.
Four types of electrolyte were tested for the application as an electrolyte in the Zn-Br redox flow battery. Electrolyte was consist of $ZnBr_2$ (electrolyte number 1), $ZnBr_2+KCl$ (electrolyte number 2), $ZnBr_2+KCl+NH_4Br$ (electrolyte number 3) and $ZnBr_2+KCl+EMPBr(C_7H_{16}BF_4N)$ (electrolyte number 4). The each electrolyte property was measured by CV (cyclic voltammetry) method. The different between the potential of anodic and cathodic maximum current density in a CV experiment (${\Delta}E_P$) was 0.89V, 0.89V, 1.06V and 0.61V for the electrolyte number 1, 2, 3 and 4, respectively. The electrolyte involved KCl increased conductivity which was appeared by anodic and cathodic maximum current density in a CV experiment. It was estimated that the electrolyte of number 3 ($ZnBr_2+KCl+NH_4Br$) and number 4 ($ZnBr_2+KCl+EMPBr$) could be suitable as an electrolyte in the Zn-Br redox flow battery with non-appeared bubble, non-Br formation and high anodic-cathodic maximum current density.
Dye-sensitized solar cells (DSSCs), developed two decades ago, are considered to be an attractive technology among various photovoltaic devices because of their low cost, accessible dye chemistry, ease of fabrication, high power conversion efficiency, and environmentally friendly nature. A typical DSSCs consists of a dye-coated $TiO_2$ photoanode, a redox electrolyte, and a platinum (Pt)-coated fluorine-doped tin oxide (FTO) counter electrode. Among them, redox electrolytes have proven to be extremely important in improving the performance of DSSCs. Due to many drawbacks of iodide electrolytes, many research groups have paid more attention to seeking other alternative electrolyte systems. With regard to this, one-electron outer sphere redox shuttles based on cobalt complexes have shown promising results: In 2014, porphyrin dye (SM315) with the cobalt (II/III) redox couple exhibited a power conversion efficiency of 13% in DSSCs. In this review, we will provide an overview and perspectives of cobalt redox electrolytes in DSSCs.
Cell performance of the Zn-Br redox flow battery (ZBRFB) using two different type's membrane (Nafion117 and SF-600) was evaluated at $20mA/cm^2$ of current density in 1M (mol/L) $ZnBr_2$ + 2M KCl + 0.3M EMPBr(1-ethyl-1-methyl pyrrolidinium bromide) electrolyte. The average energy efficiencies of ZBRFB were 74.9% and 74.7% for Nafion117 and SF-600, respectively. The electrolyte added the 1-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide (EMICA) as an additive was tested for the electrolyte in ZBRFB using SF-600 at $30mA/cm^2$ of current density. An average energy efficiency of the ZBRFB was 74.5% and 77.4% for the electrolyte non-added EMICA and added 1wt% of EMICA, respectively. ZBRFB using the electrolyte added EMICA was showed the higher performance than that using the electrolyte non-added EMICA.
A new ionic liquid, 1-vinyl-3-heptylimidazolium iodide (VHpII), was synthesized and applied as a redox electrolyte for dye-sensitized solar cells. The chemical structure of the synthesized VHpII was confirmed using $^1H$ NMR. Thermogravimetric analysis showed that the VHpII was stable for thermal stress of up to $250^{\circ}C$. The energy conversion efficiencies of the VHpII-based dye-sensitized solar cells were investigated in terms of the effect of a lithium iodide addition. A solar cell containing the redox couple of VHpII and iodine showed a conversion efficiency of 2.63% under 1 sun light intensity at AM 1.5. Adding 0.4 M LiI results in a conversion efficiency of 3.63%, which was an improvement of about 40%. The increased conversion efficiency was ascribed to an increase in external quantum efficiency.
The electrolyte flow rates of vanadium redox flow battery play very important role in terms of ion transfer to electrolyte, kinetics and pump efficiency in system. In this paper a vanadium redox flow battery single cell was tested to suggest the optimization criteria of electrolyte flow rates on the efficiencies. The compared electrolyte circulation flow rates in this experimental work were 15, 30 and 45 mL/min. The charge/discharge characteristics of the flow rate of 30 mL/min was the best out of all flow rates in terms of charging and discharging time. The current efficiencies, voltage efficiencies and energy efficiencies at the flow rate of 30 mL/min were the best. The IR losses obtained at thd current density of $40mA/cm^2$, at the flow rates of 15, 30 and 45 mL/min were 0.085 V, 0.042 V and 0.115 V, respectively. The charge efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 96.42%, 96.45% and 96.29% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. The voltge efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 77.34%, 80.62% and 76.10% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. Finally, the energy efficiencies at the current density of $40mA/cm^2$ were 74.57%, 77.76% and 73.27% for the electrolyte flow rates of 15, 30 and 45 mL/min, respectively. The optimum flow rates of electrolytes were 20 mL/min in most of operating variables of vanadium redox flow battery.
The redox behaviors of anode-supported flat tube for solid oxide fuel cell has been studied. The mass change of the extruded NiO/YSZ anode flat tube during redox cycling was examined by thermogravimetric analysis(TGA). The result of TGA was shown a rapidly mass change in the range of $455\;-\;670^{\circ}C$ and the reoxidation of the NiO/YSZ anode was almost completed at $750^{\circ}C$. The starting temperature of reoxidation and the maximum temperature of oxidation rate decreased with increasing the reoxidation cycle, which is attributed to the increased porosity caused by volume change. Bending strengths of the NiO/YSZ anode after redox cycling were 96 - 80 MPa and the bending strength decreased slightly with increasing the redox cycle. On the other hand, the bending strength of the NiO/YSZ anode with electrolyte showed 130 MPa after first redox cycling but decreased rapidly with increasing the redox cycle. From the results of the bending test and the microstructure observation, we conclude that the crack initiation of the electrolyte-coated NiO/YSZ anode was induced easily at interface of electrolyte/anode tube and propagated cross the electrolyte.
The electrolyte added the chlorosulfuric acid ($HSO_3Cl$) as an additive was tested for the electrolyte in all-vanadium redox flow battery (VRFB) to increase the thermal stability of electrolyte. The electrolyte property was measured by the CV (cyclic voltammetry) method. The maximum value of a voltage and current density in the electrolyte added $HSO_3Cl$ was higher than that in the electrolyte non-added $HSO_3Cl$. The thermal stability of the pentavalent vanadium ion solution, which was tested at $40^{\circ}C$, increased by adding $HSO_3Cl$. The performances of VRFB using the electrolyte added and non-added $HSO_3Cl$ were measured during 30 cycles of charge-discharge at the current density of $60mA/cm^2$. An average energy efficiency of the VRFB was 72.5%, 82.4%, and 81.6% for the electrolyte non-added $HSO_3Cl$, added 0.5 mol of $HSO_3Cl$, and added 1.0 mol of $HSO_3Cl$, respectively. VRFB using the electrolyte added $HSO_3Cl$ was showed the higher performance than that using the electrolyte non-added $HSO_3Cl$.
Vanadium redox flow batteries (VRFBs) have been investigated for their potential utility as large energy storage systems due to their advantageous performances in terms of long cycle life, high energy efficiency, low cost, and flexible design. Carbon materials are typically used as electrodes in redox reactions and as a liquid electrolyte support. The activities, surface areas, and surface morphologies of porous carbon materials must be optimized to increase the redox flow battery performance. Here, to reduce the resistance in VRFBs, surface-modified carbon felt electrodes were fabricated, and their structural, morphological, and chemical properties were characterized. The surface-modified carbon felt electrode improved the cycling energy efficiencies in the VRFBs, from 65% to 73%, due to the improved wettability with electrolyte. From the results of impedances analysis with proposed fitting model, the electrolyte-coupled polarization in VRFB dramatically decreased upon modification of carbon felt electrode surface. It is also demonstrated that the compressibility of carbon felt electrodes was important to the VRFB polarization, which are concerned with mass transfer polarization. The impedance analysis will be helpful for obtaining better and longer-lived VRFB performances.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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