질소 도핑에 의한 Pyridinic-N, Pyrrolic-N, Graphitic-N과 같은 결합 구성의 형성은 탄소나노소재의 물리적 특성을 조절하거나 새로운 물성을 부여하는 중요한 역할을 한다. 본 연구에서는 멜라민을 도펀트 소스로 혼합하여 탄소 나노튜브(CNT)의 질소 결합 구성을 조절하는 간단하고 비용 효율적인 접근 방식을 제안한다. Stirring, Bath sonication 및 Tip sonication과 같은 세 가지 기계적 방법을 통해 멜라민을 탄소나노튜브와 혼합한 후 열처리를 통해 질소 도핑을 진행하였다. CNT 대비 멜라민 비율이 높을수록 Pyrrolic-N의 비율이 높게 나타났으며 Stirring을 통해 혼합한 경우 가장 높은 Pyridinic-N의 비율을 나타내었다. 본 연구에서 제안한 방법은 기계적인 혼합 방법을 이용해 탄소나노튜브에 다양한 종류의 질소 도펀트를 선택적으로 형성할 수 있는 손쉬운 방법으로, 향후 질소가 도핑된 탄소나노물질의 응용을 용이하게 할 것으로 기대된다.
In this work, the electrochemical properties of the surface treated multi-walled carbon nanotubes (MWNTs) are investigated for supercapacitors. Nitrogen- and oxygen functional groups containing MWNTs are prepared by nitrogen precursors and acidic treatment, respectively. The surface properties of the MWNTs are confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Zeta-potential measurements. The electrochemical properties of the MWNTs are investigated by cyclic voltammetry, impedance spectra, and charge-discharge cycling performance in 1 M $H_2SO_4$ at room temperature. As a result, these functionalized MWNTs lead to an increase in the specific capacitance as compared with the pristine MWNTs. It proposes that the pyridinic and pyridinic-N-oxides nitrogen species influence on the specific capacitance due to their positive charges, and thus an improved electron transfer at high current loads, since they are the most important functional groups affecting capacitive behaviors.
바이오 폐기물의 활용도를 높이기 위해 오일 추출 및 KOH 활성화를 통해 제조된 커피 찌꺼기 기반 활성탄소를 이용하여 슈퍼커패시터 성능을 고찰하였다. 커피 찌꺼기에 오일 추출은 노말헥산 및 아이소프로필 알코올 용매를 사용한 용매 추출로 수행되었다. 오일 추출 후 KOH 활성화를 통해 제조된 AC_CG-Hexane/IPA는 오일 추출 없이 KOH 활성화로만 제조된 AC_CG보다 비표면적은 최대 16% 및 평균 기공 크기는 최대 2.54 nm로 증가되었다. 또한, 커피 찌꺼기의 오일 추출함에 따라 제조된 활성탄소의 pyrrolic/pyridinic N 작용기는 증가되었다. 순환전압전류법 측정 실험으로부터, 10 mV/s의 전압 주사 속도에서 AC_CG-Hexane/IPA의 비정전용량은 133 F/g으로, AC_CG (100 F/g)의 비정전용량에 비해 33% 향상된 값을 나타냈다. 그 결과 커피 찌꺼기의 오일 추출을 통한 성분 제거를 통하여 활성탄소의 메조기공의 크기 및 비표면적의 부피 향상과 pyrrolic/pyridinic N 작용기가 전기화학적 활성으로 전기전도도를 증가로 인한 시너지 효과로 향상된 전기화학적 특성을 나타낸다. 본 연구에서는 바이오 폐기물인 커피 찌꺼기의 재활용 방법 및 적용에 대해 제시하였으며, 고성능 슈퍼커패시터의 전극 재료로 활용할 수 있는 효율적인 방법 중 하나라고 판단된다.
Ramirez-Gonzalez, Daniel;Cruz-Rivera, Jose de J.;Tiznado, Hugo;Rodriguez, Angel G.;Guillen-Escamilla, Ivan;Zamudio-Ojeda, Adalberto
Advances in nano research
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제9권1호
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pp.25-32
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2020
In this work, we report the use of caffeine as an alternative source of nitrogen to successfully dope graphene (quaternary 400.6 eV and pyridinic at 398 eV according XPS), as well as the growth of silver nanowires (in-situ) in the surface of nitrogen doped graphene (NG) sheets. We used the improved graphene oxide method (IGO), chemical reduction of graphene oxide (GOx), and impregnation with caffeine as source of nitrogen for doping and subsequently, silver nanowires (NW) grow in the surface by the reduction of silver salts in the presence of NG, achieving a numerous of growth of NW in the graphene sheets. As supporting experimental evidence, the samples were analyzed using conventional characterization techniques: SEM-EDX, XRD, FT-IR, micro RAMAN, TEM, and XPS.
Kim, Hyo Seok;Kim, Han Seul;Kim, Seong Sik;Kim, Yong Hoon
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2013년도 제44회 동계 정기학술대회 초록집
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pp.647-647
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2013
We apply a density functional theory (DFT) and DFT-based non-equilibrium Green's function approach to study the structures, energetics and charge transport characteristics of nitrogen-doped graphene and graphene nanoribbons (GNRs) with additional doping of phosphorus or boron atoms. Considering graphitic, pyridinic, and porphrin-like N doping sites and increasing N-doping concentration, we analyze the structures of N-P and N-B doped graphene and particularly focus on how they affect the charge transport along the lateral direction. For the GNRs, we also consider the differences between defects formed at the edge and bulk regions. Implications of our findings in the context of electronic and energy device applications will be also discussed.
The effects of N doping concentration and dopant moieties on the electrochemical properties of nanoporous graphene and their dependence on annealing temperature are investigated. Four types of N moieties - amide, amine, graphitic-N, and oxidized-N - are obtained, which transformed into pyridinic-N and pyrrolic-N upon annealing. The diffusion coefficient (D') of the ions in the electrode is the maximum at $400^{\circ}C$ because of a high level of N doping, whereas the second highest D0 value is obtained at $700^{\circ}C$ owing to a high level of reduction and N doping. The highest specific capacitance is obtained for the sample annealed at $400^{\circ}C$.
Kim, Do-Young;Lee, Young-Woo;Han, Sang-Beom;Ko, A-Ra;Kim, Hyun-Su;Kim, Si-Jin;Oh, Sang-Eun;Park, Kyung-Won
전기화학회지
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제15권2호
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pp.90-94
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2012
We report nanostructure electrodes with $TiO_2$ as a core and carbon as a shell ($TiO_2$@C) for oxygen reduction in alkaline solution. The structure of core-shell electrodes is characterized by transmission electron microscopy, Raman spectroscopy, X-ray diffraction method, and X-ray photoelectron microscopy. The electrochemical properties of the $TiO_2$@C electrodes are characterized using a potentiostat and compared with those of carbon supported Pt catalyst. In particular, the core-shell electrode with dominant pyridinic-N component exhibits an imporved electrocatalytic activity for oxygen reduction reaction in alkaline solution.
Kim, Hyo Seok;Kim, Han Seul;Kim, Seong Sik;Kim, Yong Hoon
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2014년도 제46회 동계 정기학술대회 초록집
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pp.192.2-192.2
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2014
Among various dopant candidates, nitrogen (N) atoms are considered as the most effective dopants to improve the diverse properties of graphene. Unfortunately, recent experimental and theoretical studies have revealed that different N-doped graphene (NGR) conformations can result in both p- and n-type characters depending on the bonding nature of N atoms (substitutional, pyridinic, pyrrolic, and nitrilic). To overcome this obstacle in achieving reliable graphene doping, we have carried out density functional theory calculations and explored the feasibility of converting p-type NGRs into n-type by introducing additional dopant candidates atoms (B, C, O, F, Al, Si, P, S, and Cl). Evaluating the relative formation energies of various binary-doped NGRs and the change in their electronic structure, we conclude that B and P atoms are promising candidates to achieve robust n-type NGRs. The origin of such p- to n-type change is analyzed based on the crystal orbital Hamiltonian population analysis. Implications of our findings in the context of electronic and energy device applications will be also discussed.
Two alkaloidal components were isolated from the ether soluble part of the MeOH extract of the root bark of Euonymus japonica. Their structures were elucidated by the spe ctroscopic analylses as the sesquiterpene pyridine alkaloids derived from polyester sesquiterpenes which are characteristically detected in Celastraceae plants. These include macrocycle formed by two ester linkages between dihydro-${\beta}$-agarofuran nucleus and pyridinic dibasic acid(compound 1:evoninic acid, compound 2:wilfordic acid). The structure of compound $1[C_{47}H_{50}N_2O_{17},\;mp\;161{\sim}163^{circ}C$. $[{\alpha}]_D^{28}=+31.6^{\circ}$(c, 0.1 in EtOH)] was determined as novel structure named as euojaponine N, and compound $2[C_{48}H_{57}NO_{18},\;mp\;142{\sim}145^{circ}C,\;[{\alpha}_D^{27}=+27.0^{\circ}$(c, 0.1 in EtOH)] was identified as ebenifoline W-I reported from Maytenus ebenifolia.
We investigate co-doping effects of conjugated P-N B-N with increasing of N concentration in the graphene sheets using a first principles based on the density functional theory. N doping sites of the graphene consider two possible sites (pyridinic and porphyrin-like). Energy calculation shows that additional doping of B atom in the porphyrin-like N doped graphene ($V+B-N_x$) is hard to form. At the low chemical potential of N, one N atom with additional doping in the graphene ($V+P-N_1$, $P/B-N_1$) has low formation energy on the other hand at high chemical potential of N, high concentration of N ($V+P-N_4$, $P/B-N_3$) in the graphene is governing conformation. From the results of electronic band structure calculation, it is found that $V+P-N_4$ and $P/B-N_3$ cases change the Fermi energy therefore type change is occurred. On the other hand, the cases of $V+P-N_1$ and N+B recover the electronic structure of pristine graphene.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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