Biomass lignin, a waste produced during the paper and bio-ethanol production process, is a cheap material that is available in large quantities. Thus, the interest in the valorization of biomass lignin has been increasing in industrial and academic areas. Over the years, lignin has been predominantly burnt as fuel to run pulping plants. However, less than 2% of the available lignin has been utilized for producing specialty chemicals, such as dispersants, adhesives, surfactants, and other value-added products. The development of value-added lignin-derived co-products should help make second generation biorefineries and the paper industry more profitable by valorizing lignin. Another possible approach towards value-added applications is using lignin as a component in plastics. However, blending lignin with polymers is not simple because the polarity of lignin molecules results in strong self-interactions. Therefore, achieving in-depth insights on lignin characteristics and structure will help in accelerating the development of lignin-based products. Considering the multipurpose characteristics of lignin for producing value-added products, this review will shed light on the potential applications of lignin and lignin-based derivatives on polymeric composite production. Moreover, the challenges in lignin valorization will be addressed.
To investigate the delignification behaviour in solvolysis pulping process, Populus alba ${\times}$ glandulosa H. and Pinus Kuraiensis S. et Z. were cooked with p-cresol and vater solvent(2:8, 5:5, 8:2 v/v) at $175^{\circ}C$ for 9 cooking time levels(20, 40, 60, 80, 100, 120, 140, 160, 180, min). Pulp yield, residual lignin content, de lignification rate, decarborhydration rate were determined. Delignification behaviours were analyzed by TEM. 1. The p-cresol-water solvent cooking of P. alba ${\times}$ glandulosa showed good delignification at the solvent system which the mixture ratio of p-cresol and water were 2:8(v/v), while the cooking of P. koraiensis with the p-cresol and water mixture ratio of 5:5 was no good. 2. P. alba ${\times}$ glandulosa showed three step-delignification phenomena at the solvent system which the mixture ratio of p-cresol and water were 2:8(v/v) anti 5:5(v/v). But P. koraiensis showed a first order delignification reaction at the same mixture ratio of p-cresol and water solvent system. 3. In TEM micrograph obtained for the solvent system which the mixture ratio of p-cresol and water was 5:5(v/v), the partial delignification of the cell corner of P. alba ${\times}$ glandulosa and P. koraiensis were observed at 60min. of cooking time. Complete delignification at the cell corner of P. alba ${\times}$ glandulosa was observed at 160min. and that of P. koraiensis was observed of 180min. of cooking time. 4. In optical microscopic observation, fiber separation of P. alba ${\times}$ glandulosa occured at 120min. and that of P. koraiensis began at 140min. of cooking time. 5. At the solvent system which the mixture ratio of p-cresol and water was 5:5(v/v), middle layer on secondary wall($S_2$) and cell corner of P. alba ${\times}$ glandulosa were more selectively delignified than primary wall(P) and outer layer on secondary wall($S_1$). However P. koraiensis did not showed any difference in delignification between cell wall layers and cell corner.
The word of lignin is derived from the Latin word 'ligum' meaning wood. Lignin is complex polymer consisting of coniferyl alcohol, sinapyl alcohol and p-coumaryl alcohol unit and has an amorphous, three dimensional network structure which is hard to be hydrolyzed by acid. Lignin is found in the cell wall of plants lignified. The mode of polymerization of these alcohols in the cell wall lead to a heterogeneous branched and cross-linked polymer in which phenyl propane units are linked by carbon-carbon and carbon-oxygen bonds. This polymerization of precursors, p-coumaryl alcohol, coniferyl alcohol and sinapyl alcohol to lignin is formed by enzymic dehydrolyzation. The reaction is initiated by an electron transfer which results in the formation of resonance-stabilized phenoxy radical. The combination of these radicals produces a variety of dimers, trimers and oligomers and so on. Lignin research has been divided into basic and practical application field. The basic studies contains biosynthesis, chemical structure, distribution in the cell wall and reactivity by reductants, oxidants and organic solvents. The application research will be approached the reaction of lignin in various pulp making involving pulp bleaching and its effect on pulp qualities. Lignin also will be studied for the production of fine chemicals, polymer products and the conservation into an energy source like petroleum oil because the amount of lignin produced in pulp making process is more than 51,000,000 tons per year in the world. Both basic and application research must lay emphasis on the development for the utilization of lignin and the pulping process. But these researches can not be completed without understanding lignin structure containing functional groups. Therefore, this paper was focused on the review of lignin formulation which has been studied since 1948 in chronological order. This review was based on monomers, dimers, trimers and tetramers of phenyl propane unit structures which were isolated and identified by different methods from various wood.ious wood.
Black liquor (BL) is a by-product of rice straw pulping process. It is a low costs raw material for production value-adding proteins and enzymes, which has been paid more and more attention to reduce its environmental pollution. Mixed cultures of micelial fungi, Trichoderma reesei Northern Regional Research Laboratory (NRRL)11236, Trichoderma reesei NRRL 6165 and Aspergillus niger strains NRC 5A, NRC 7A, and NRC 9A were evaluated for their ability to produce xylanase using crude hemicellulose (CHC) prepared from BL and peat moss as an inert support under solid state fermentation (SSF). The most potent strains, A. niger NRC 9A (818.26 U/g CHC) and T. reesei NRRL 6165 ($100.9{\pm}57.14$ U/g CHC), were used in a mixed culture to enhance xylanase production by co-culturing under SSF. In the mixed culture, xylanase production ($1070.52{\pm}12.57$ U/g CHC) was nearly1.3 and 10.6-fold increases over the activities attained in their monocultures, A. niger NRC 9A and T. reesei NRRL 6165, respectively. Optimization of the culture parameters of the mixed culture SSF process, concentration of ammonium sulfate and corn steep liquor, CHC/peat moss ratio, inoculum size and ratios of the two strains, initial pH value, initial moisture content and incubation time, exhibited a significant increase ($2414.98{\pm}84.02$ U/g CHC) in xylanase production than before optimization.
Thermomechanical pulping process uses large amounts of energy, mostly electricity to run electrical facilities. Thermomechanical pulp (TMP) made from Pinus densiflora also has a big drawback that refining consumes 90 per cent of the total energy used in TMP process. This study explored to draw up a way to save refining energy through different thermal treatment at the stages of presteaming and refining. Presteaming temperature was $80^{\circ}C$, $100^{\circ}C$, and $120^{\circ}C$. After presteaming at each temperature, refining was carried out at $100^{\circ}C$, $120^{\circ}C$, and $140^{\circ}C$ respectively. In a presteaming stage, steaming temperature over $120^{\circ}C$ greatly contributed to the decrease of refining energy leading to earlier attainment of a target freeness, irrespective of refining temperature. In addition, NaOH treatment with presteaming enhanced better development of fiber properties during refining than presteaming without NaOH. High temperature refining at $140^{\circ}C$ produced a high strength paper, and wood chips treated by alkali responded better to refining than at over $120^{\circ}C$. Improved softening effect on wood chips led to the decrease in shives contents but it gave no effect on pitch contents of TMP.
Hydrolysis of biomass for the production of fermentable sugar can be improved by the addition of surfactants. In pulp and paper mills, lignin, which is a by-product of the pulping process, can be utilized as a fine chemical. In the hydrolysis process, lignin is one of the major inhibitors of the enzymatic breakdown cellulose into sugar monomer. Therefore, the conversion of lignin into a biosurfactant offers the opportunity to solve the waste problem and improve hydrolysis efficiency. In this study, lignin derivatives, a biosurfactant, was applied to enzymatic hydrolysis of various lignocellulosic biomass. This Biosurfactant can be prepared by reacting lignin with a hydrophilic polymer such as polyethylene glycol diglycidylethers (PEDGE). In this study, the effect of biosurfactants on the enzymatic hydrolysis of pretreated sweet sorghum bagasse (SSB), oil palm empty fruit bunch, and sugarcane trash with different lignin contents was investigated. The results show that lignin derivatives improve the enzymatic hydrolysis of the pretreated biomass with low lignin content, however, it has less influence on the enzymatic hydrolysis of other pretreated biomass with lignin content higher than 10% (w/w). The use of biosurfactant on SSB kraft pulp can increase the sugar yield from 45.57% to 81.49%.
A single process using hot water (0% green liquor) and green liquor (GL) was investigated for pre-pulping extraction on two types of raw material. The GL was applied at different alkali charges of 0-5% on a dry wood weight basis. The extractions were performed at an H-factor 900 at $180^{\circ}C$. The 0% and 3% GL extraction detected acetic acid (AA) at 10.02 and $9.94g/{\ell}$, extracts derived from hardwood, 2.46 and $3.76g/{\ell}$, extracts derived from softwood, respectively. The single liquid-liquid extraction (LLE) was studied using tri-n-alkylphosphine oxide (TAPO). Response surface methodology (RSM) was employed as an efficient approach for predictive model building and optimization of AA recovery conditions. The extraction of AA was evaluated with a three-level factorial design. Three independent variables, pH (0.5-3.5), temperature ($25-65^{\circ}C$), and residence time (24-48 min) were investigated. Applying the RSM models obtained, the optimal conditions selected of extracts derived from hard- and softwood with a 3% GL were approximately pH 1.4, $26.6^{\circ}C$, 43.8 min and approximately pH 0.7, $25.2^{\circ}C$, 24.6 min, respectively. The predicted and experimental values of AA recovery yield were similar whilst sugar retention was 100%.
Cellulose fibers is one of the most abundant in nature. It has many distinctive features: abundant in nature, biodegradable, non-toxic, eco-friendly, sustainable, easy to fabricate, hydrophilic, and cost-effective. Cellulose fibers, known as pulp, is produced from cellulose-containing materials by the pulping process. As the raw material, wood has been most commonly used while recycled pulp has been also used to some degree. Thus, pulp usually refers to wood pulp. Generally, the pulp and paper industry is regarded as the commodity market where the cost should be much more important than the quality. It also belongs to a mature market where the growth is slow, or even in decline. Accordingly, technological development has been rather stagnant for the industry. Recently, however, the pulp and paper industry has faced very serious challenges. First, due to digital technology, there has been a steady decline in the need for pulp and paper products. The digital industry has continuously replaced printed products such as books, newspapers, and magazines. Second, there has been a trend initiated by developed countries to limit the use of wood as the raw material for the sake of environmental protection. This forces the industry to find a more efficient use of wood pulp as well as finding alternative, non-wood sources. Third, as an individual becomes wealthier and more conscious of health-care, the quality of a product becomes more important than the cost. Thus, a paradigm shift is needed from the cost-conscientious to the quality conscientious. The objective of this article is to review the technologies aimed at engineering cellulose fibers for producing high-value added paper products.
Wood biomass including forest residues, waste wood, and construction residuals has been widely generated in Korea, but forest biomass from the National Forest Management Operation Project plays a big role in generating wood biomass. Unfortunately the promotion policy of woody energy organized by the Forest Service in Korea concentrates more on demand creation rather than on supply expansion. Therefore, in order to utilize insufficient wood resources effectively, it is greatly required to develop uses for maximizing their added value. In particular, more attention to the use of the second generation biomass has been paid in foreign countries because there is a threshold that the first generation biomass cannot produce enough biofuel without threatening food supplies and biodiversity. In Korea, wood pellets are regarded as the alternative clean fuels to oils and coals that emit green house gases into the atmosphere. However, using wood as pellet raw materials can not be an economic way because the value of wood disappears right after burning in the boiler in spite of its contribution to the decrease of carbon emission. Differently from wood pellets, kraft pulping process using woody biomass produces black liquor as a by-product which can be used to generate electricity, bioenergy and biochemicals through gasification. Thus, it can be more economical to make a torrefaction of lignocellulosic biomass such as low-quality wood and agricultural leftovers as raw materials of pellets.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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