Polyurethane (PU) was synthesized by one-shot process and the PU nanofiber was prepared by electrospinning. In this study, electrospun PU multi-membranes were prepared with various coating thickness ratio of base resin to top resin, where the base resin contains melamine curing agent and acid catalyst and the top resin contains water-repellent agent of fluoro-carbon compounds. The PU nanofiber multi-membranes were analyzed by field-emission scanning electron microscopy, differential scanning calorimeter, breathability, tensile strenth, air permeability and water resistance. The results showed that the PU multi-membrane provided excellent waterproof and moisture permeability.
불포화 폴리에스테르 수지(unsaturated polyester,UP)는 대표적인 열경화성 수지로 점도가 낮아 다양한 복합재료 공정을 용이하게 이용할 수 있어 범용 복합재료 수지로 많이 쓰이고 있다. 그러나 UP는 경화 후 부피가 5-8%정도 감소하고 알칼리에 약하며 brittle하다는 결점을 가지고 있다. 이러한 문제점들을 해결하기 위해 다양한 종류의 첨가제와의 블렌딩을 통하여 해결하려는 연구들이 수행되어지고 있다. 본 연구에서는 UP말단에 폴리우레탄(polyurethane, PU)을 도입하여 강인성을 향상시키고 이때 폴리우레탄의 soft segment인 폴리올이 UP/PU 고분자 네트워크 혼합체의 강인성에 미치는 영향을 살펴보았다. UP 말단 히드록실기에 메틸디이소시아네이트(methyldiisocyanate, MDI)를 먼저 반응시킴으로써 PU를 UP말단에 도입할 수 있었다. UP에 대한 PU의 함량이 2 wt%일 때가 가장 높은 강인성 값을 보였다. 이는 UP와 PU의 결합에 의한 효과이며 그 이상일 때 강인성 값들이 감소하는 것은 미반응물로 존재하는 폴리올 때문인 것으로 보여진다. 그리고 폴리올의 분자량이 증가할수록 분자의 움직임이 떨어지게 되어 충분히 반응에 참여하지 못하기 때문에 강인성 값은 떨어지는 것으로 나타났다.
This study surveyed on the synthesis of one-step type hydrophilic non-porous PU resin and the physical property of the coated fabric for the garment. Three kinds of chain extender such as MEG, 1,4-BD and NPG were used for the preparation of one-step type hydrophilic non-porous PU resin in order to examine the effect of chain extender on the physical properties of PU-coated fabric. And the effects of isocyanate on the physical properties of PU coated fabric were surveyed by mixing with various TDI and MDI ratios. In addition, the physical properties of the coated fabric treated with one-step type hydrophilic non-porous PU resin were examined according to the pre-treatment conditions such as cire finishing. Finally, the washing durability of the coated fabrics was assessed. The coated fabrics treated with PU resin synthesized with PEG1000, MEG and TDI/MDI (6/4) showed the best physical properties. Considering the pre-treatment conditions, best performance of hydraulic pressure, water vapor permeability, and water repellency were obtained with top roller rotation ratio of 150% under 50 ton pressure at $170^{\circ}C$.
Mechanical properties and water stability of HAC/PVA based MDF cement composite were investigated using polyurethane(PU) resin, silane coupling agent and various PVA. The results were as follows ; The flexural strength of MDF cement composite increased as increasing with PVA content. Low-viscosity PVA developed higher flexural strength than high-viscosity PVA under a drying curing condition. But the strength of water immersed specimen decreased. Water stability of MDF cement improved as increasing with content of PU. Consequently, water stability of polyurethane 7% added MDF cement was about 2 times higher than that of the controlled specimen. Furthermore, the strength and water stability of diamine group based silane couling agent in using MDF cement increased and improved dramatically.
본 연구는 선처리제 공정을 생략하고 우수한 접착 특성을 가지는 합성피혁용 스킨(skin) 수지제조에 관한 것으로 이성분계 혼합 폴리우레탄 수분산체를 제조하여 이에 대한 선처리제(primer)를 생략한 접착 시편의 접착특성을 평가하는 것이다. 이성분계 혼합 폴리우레탄 수분산체의 제조는 에스터(ester)계 폴리우레탄 수지(PU-T)와 카보네이트(carbonate)계 폴리우레탄 수지(PU-C)를 각각 합성하고 이를 배합함으로써 최종 수지를 얻었다. 선처리제를 생략한 접착시편의 접착강도 측정결과, 우수한 상태접착강도 (Ethylene vinyl acetate(중창): $4.2kg_f/cm$, 고무(겉창) : $4.4kg_f/cm$)를 가짐을 확인할 수 있었다. 이는 신발 제조 공정에서 필수불가결하게 사용되었던 선처리제(primer) 공정을 생략가능하게 함으로써 공정의 단축과 선처리제(primer)에서 발생되는 휘발성유기화합물 (VOCs)의 감소를 가져와 친환경적인 장점을 지닌다.
복합체 제조의 최적조건을 얻기 위해 페놀수지와 목분의 함량을 변화시켜 제조하고 그들의 기계적 성질을 측정하였다. 페놀수지의 함량이 45 wt%일 때 가장 높은 기계적 강도를 나타내었다. 또한 페놀수지와 목분 복합체의 기계적 성질을 개선하기 위해 페놀수지의 개질제로서 폴리우레탄을 사용하였다. Isocyanate 작용기를 갖는 폴리우레탄은 페놀수지와 잘 혼합되지 않기 때문에 상용성을 개선하기 위해 페놀 blocked 폴리우레탄을 합성하였다. 이들을 첨가한 복합체는 개질제 함량이 5 wt%에서 최대의 기계적 강도를 나타냈다. 또한 $210^{\circ}C$에서 경화된 복합체의 기계적 강도가 $150^{\circ}C$에서 경화된 것보다 우수하였다.
본 연구에서는 hydrocarbon resin과 acrylic modified hydrocarbon resin의 조성비에 따른 용제형 폴리우레탄 접착제를 제조하여 접착제의 열적 기계적 성질, 상용성 및 접착물성을 알아보았다. 폴리우레탄에 tackifier resin을 첨가함에 따라 $T_g$가 상승하였고, 인장강도는 tackifier를 5 phr를 첨가하였을 때 최고의 값을 나타내고 그 이후로는 감소하는 것을 볼 수 있었으며, 필름 표면은 PX-95를 첨가했을 때 균일하였지만 A-1100을 첨가했을 때는 10 phr 이상부터는 불균일한 것을 확인할 수 있었다. 접착강도는 PX-95를 사용한 것이 A-1100을 사용한 것보다 높게 나타났으며 결론적으로, tackifier 함량을 5 phr 첨가한 것의 접착 강도가 가장 우수한 결과를 나타내었다.
The polyurethane was synthesized by the reaction of polycaprolactone diol(Mw 2000), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 1,4-butanediol as the chain extender. Also, the modified polyurethane polymers based on liquid polybutadiene as a part of soft segment and dimethylolpropionic acid as a chain extender, giving polyurethane with various polarity, were synthesized. The thermal, mechanical, adhesion properties and water contact angles of the polyurethanes were examined. From the result of the water contact angle, the polarity of the acid modified PU containing 6% acid content was unchanged but mechanical and adhesion properties were improved. The water contact angles on polybutadiene modified PU films were increased with increasing polybutadiene content. The mechanical properties of the polybutadiene modified PU were higher than that of acid modified PU. However, the mechanical properties were reduced as polybutadiene content increased. The result is presumably due to phase separation between hard segment and soft segment. The peel strength of the polyurethane introduced with 5wt% polybutadiene was improved about 150% than that of unmodified PU. The same as the mechanical properties, the more polybutadiene was introduced, the lower peel strength was obtained.
본 연구는 열잠재성 개시제인 N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate (BPH)로 개시되어진 이관능성 에폭시인 diglycidylether of bisphenol A (DGEBA)와 변성 polyurethane (PU) 블렌드의 PU의 함량에 따른 경화거동과 파괴인성을 연구하였다. 블렌드의 경화거동은 시차주사 열량계(DSC)와 near-IR 을 통해 관찰하였고, 파괴인성은 임계응력 세기인자($K_{IC}$)와 임계 변형에너지 방출속도($G_{IC}$)를 측정하였다. 실험 결과, 경화 활성화에너지($E_a$)와 전환율(${\alpha}$)은 PU의 함량이 10 phr에서 최고값을 나타냈으며, $K_{IC}$는 전환율과 유사한 경향을 나타냄을 확인하였다. 이는 PU의 이소시아네이트기와 DGEBA의 하이드록실기 사이의 수소 결합이 증가함에 따라 블렌드의 가교밀도가 증가했기 때문으로 판단되어 진다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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