Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2004.05a
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pp.191-194
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2004
A novel type of intelligent microcapsule reactor system was prepared. The reactor can recognize pH change in the medea and control reaction rate by itself. For the reactor system, acrylic acid (AA), N-isopropylacrylamide (NIPAM), and glucose oxidase (GOD) were selected as a pH-responsive device, a gating device according and a reaction device, respectively. Poly(NIPAM-co-AA) (P-NIPAM-co-AA) are known to change its hydrophilicity-hydrophobicity due to pH change. They were integrated in a core-shell microcapsule space. GOD was loaded inside the core space and the pores in the outside shell layer were filled with P-NIPAM-co-AA linear grafted chains as pH-responsive gates by plasma graft filling polymerization method. When P-NIPAM-co-AA gates are hydrophilic at high pH value, this microcapsule permits glucose penetration into the core space and GOD reaction proceeds. However, when P-NIPAM-co-AA gates are hydrophobic at low pH value, this microcapsule forbids glucose penetration and GOD reaction will not occur. The accuracy of this concept was examined.
The purpose of this study was to evaluate the bond strength of glassionomer cement against cut dentin surface which was treated with various surface cleaning agents. 48 freshly extracted human 3rd molars were ground flat through the enamel into the dentin using 600 grit silicone carbide paper under a flow of water. The were divided into four groups by the following cleaning procedure on cut dentin surface; Group I : No surface treatment after grinding with 600 grit silicone carbide paper as control group Group II : Surface treatment with 50% citric acid for 30 seconds. Group III : Surface treatment with 37% phosphoric acid for 30 seconds. Group IV : Surface treatment with 10% poly acrylic acid for 30 seconds. The specimens in 4 groups were immersed in distilled water at $37^{\circ}C$ for 24 hours before testing after cleanising with water-spray and drying with air. Bond strength was measured with Instron Universal Testing Machine (Autograph S-100, Shimadzu, Kyoto, JAPAN). The results were as follows: 1. The bond strengths of group II, III & IV were not seemed to be shown more significant improvement than a group I. 2. The bond strengths in groups which were treated with 50% citric acid, 37% phosphoric acid and 10% polycrylic acid, were ranked 24.70kg/$cm^2$, 22.02kg/$cm^2$ and 31.13kg/$cm^2$, but its difference was not significant, statistically.
The purpose of this study is to observe the morphological changes of prepared dentin surfaces by 5 dentin conditioning agents. Freshly extracted 48 healthy human molars were used in this study. The teeth were stored at $4^{\circ}C$ physiologic saline solution befor experiment. The teeth were cross-sectioned to expose dentin below 3.0mm at the cusp tip and above 2.0mm at the cemento-enamel junction with Crystal Cutter (MC411 D, Maruto Co., Japan). The specimens were then divided into 12 groups. The sectioned dentin surfaces in group 1, 3, 5, 7, 9, and 11 were prepared with No. 301 diamond point under air-water spray and those in group 2, 4, 6, 8, 10, and 12 were prepared with No. 700 carbide bur. The prepared dentin surfaces were conditioned with Nitric acid, Citric acid, Poly acrylic acid, EDTA, and Phosphoric acid. All the specimens were gold-coated with Eiko ion coater (Eiko-engineering Co.) and observed in Hitachi S-2300 Scanning electron microscope at 20 KV. The following results from this study were obtained; 1. The dentinal smear layers prepared with diamond point were compacted than those prepared with the carbide bur. 2. The dentinal smear layers prepared with diamond point or carbide bur were thick but after treatment of dentin conditioning agents smear layers were removed almost. 3. Irrespective of the uses of the diamond point or the carbide bur the morphological changes of dentin surfaces treated with the same conditioning agents were similar. 4. Treatment of nitric acid and EDTA was a little effect in removing dentinal smear layer. 5. Treatment of citric acid and phosphoric acid removed the smear layer very effectively and showed dissolution of peritubular dentin and opening of dentinal tubules.
High potential and fast electron transfer of a cathode mediator are significant factors for improving the performance of biofuel cells. This paper reports the first synthesis of a cathode redox polymer that is a coordination complex of poly (acrylic acid-vinylpyridine-acryl amide) (PAA-PVP-PAA) and [Os(4,4'-dicarboxylic acid-2,2'-bipyridine)$_2Cl_2]^{/+}$ ($E^{\circ}=0.48V$ versus Ag/AgCl). Bilirubin oxidase can be easily incorporated into this polymer matrix, which carried out the four-electron oxygen under typical physiological conditions (pH 7.2, 0.14 M NaCl, and $37^{\circ}C$). This new polymer showed an approximately 0.1 V higher redox potential than existing cathode mediators such as PAA-PVI-$[Os(dCl-bpy)_2Cl]^{+/2+}$. In addition, we suggest increasing the polymer solubility with two hydrophilic groups present in the polymer skeleton to further improve fast electron transfer within the active sites of the enzyme. The maximum power density achieved was 60% higher than that of PAA-PVI-$[Os(dCl-bpy)_2Cl]^{+/2+}$. Furthermore, high current density and electrode stability were confirmed for this osmium polymer, which makes it a promising candidate for high-efficiency biofuel cells.
The development of non-precious metal based electrocatalysts is highly desired for the oxygen reduction reaction (ORR) as alternates to noble metal based ORR electrocatalysts. Herein, we report mononulcear copper(II) complex $[CuLbpy]ClO_4$ (L=4-[(2-hydroxyphenylimino)methyl]benzoic acid) containing poly(allylamine.HCl) polymer (PAlACuLbpy) as an electrocatalyst for oxygen reduction reaction (ORR). PAlACuLbpy was mixed with poly(acrylic acid) and tetraethylortho silicate to prepare a composite and then deposited on the screen printed electrode surface. The modified electrode (PAlACuLbpy/PCE) is highly stable and showed a quasi-reversible redox behavior with $E_{1/2}=-0.2V$ vs. Ag/AgCl(3 M KCl) in 0.1 M phosphate buffer at pH 7 under argon atmosphere. PAlACuLbpy/PCE exhibited a remarkable ORR activity with an onset potential of -0.1 V vs Ag/AgCl in 0.1 M PB (pH 7) in the presence of oxygen. The kinetics for ORR was studied by rotating disk voltammetry in neutral aqueous medium and the results indicated that the number of electrons involving in the ORR is four and the conversion products are water and hydrogen peroxide.
Chung, Kun Ho;Koo, Ja-Eung;Shin, Hyun Sang;Moon, Hichung
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.1
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pp.44-49
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1996
The cadmium(Ⅱ)-carboxylate complexes of monocarboxylates and poly(acrylic acid) (PAA) in an aqueous solution were investigated using 113Cd NMR spectroscopy. From these spectral data the chemical shifts of the monocarboxylate (e.g. acetate, benzoate and propanoate) complexes of Cd(Ⅱ) were evaluated (CdL+: -22 to -24 ppm range; CdL2: -39 to -40 ppm range; L: carboxylate). The chemical shift of cadmium(Ⅱ) bound on PAA changed in value from -36.6 to -38.2 ppm when the [PAA]/[Cd] ratios were varied from 12 to 118 eq/mol at a constant pH of 6. The 113Cd chemical shift was sensitive to the change in solution pH: the chemical shift changed from 1.6 to -37.6 ppm when the pH was rasied from 1 to 6 at a constant [PAA]/[Cd] ratio of 39 eq/mol. These results show that under these conditions, the dominant species formed in solution is 1 : 2 complex (CdL2), and 1 : 1 complex (CdL+) is only formed at low pH, when polyanion concentration is low.
The drop formation dynamics of a shear thinning, elastic, yield stress ($\tau_o$) fluid (Carbopol 980 (poly(acrylic acid)) dispersions) in silicone oil has been investigated in a flow-focusing microfluidic channel. The rheological character of each solution investigated varied from Netwonian-like through to highly non-Newtonian and was varied by changing the degree of neutralization along the poly (acrylic acid) backbone. We have observed that the drop size of these non-Newtonian fluids (regardless of the degree of neutralisation) showed bimodal behaviour. At first we observed increases in drop size with increasing viscosity ratio (viscosity ratio=viscosity of dispersed phase (DP)/viscosity of continuous phase (CP)) at low flowrates of the continuous phases, and thereafter, decreasing drop sizes as the flow rate of the CP increases past a critical value. Only at the onset of pinching and during the high extensional deformation during pinch-off of a drop are any differences in the non-Newtonian characteristics of these fluids, that is extents of shear thinning, elasticity and yield stress ($\tau_o$), apparent. Changes in these break-off dynamics resulted in the observed differences in the number and size distribution of secondary drops during pinch-off for both fluid classes, Newtonian-like and non-Newtonian fluids. In the case of the Newtonian-like drops, a secondary drop was generated by the onset of necking and breakup at both ends of the filament, akin to end-pinching behavior. This pinch-off behavior was observed to be unaffected by changes in viscosity ratio, over the range explored. Meanwhile, in the case of the non-Newtonian solutions, discrete differences in behaviour were observed, believed to be attributable to each of the non-Newtonian properties of shear thinning, elasticity and yield stress. The presence of a yield stress ($\tau_o$), when coupled with slow flow rates or low viscosities of the CP, reduced the drop size compared to the Newtonian-like Carbopol dispersions of much lower viscosity. The presence of shear thinning resulted in a rapid necking event post onset, a decrease in primary droplet size and, in some cases, an increase in the rate of drop production. The presence of elasticity during the extensional flow imposed by the necking event allowed for the extended maintenance of the filament, as observed previously for dilute solutions of linear polymers during drop break-up.
Park, Min Su;Kang, Miso;Park, Bo Ryoung;Kim, Jeong-Hoon;Kim, Jong Hak
Membrane Journal
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v.31
no.3
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pp.212-218
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2021
It is inevitable to generate incomplete combustion gases when mankind utilizes fossil fuels. From this point of view, gas separation process of combustion gas suggests the possibility of recycling CO gas. In this study, we fabricated a facilitated transport polymeric composite membrane for CO separation using AgBF4 and HBF4. The copolymer was synthesized via free-radical polymerization of poly(vinyl alcohol) (PVA) as a main chain and acrylic acid (AA) monomer as a side chain. The polymer synthesis was confirmed by FT-IR and the interactions of graft copolymer with AgBF4, and HBF4 were characterized by TEM. PVA-g-PAA graft copolymer membranes showed good channels for facilitated CO transport. In this perspective, we suggest the novel approach in CO separation membrane area via combination of grafting and facilitated transport.
Kim, Woo-Jin;Shin, Young Min;Park, Jong-Seok;Gwon, Hui-Jeong;Nho, Young-Chang;Lim, Youn-Mook
Journal of Radiation Industry
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v.5
no.4
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pp.365-370
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2011
Electrospun nanofibers prepared with synthetic biodegradable polymer have some limitations in regulating adhesion, proliferation, and spreading of cells because of their surface hydrophobicity and absence of cell-interaction. In this study, we functionalized the electrospun poly(L-lactide-co-${\varepsilon}$-caprolactone) (PLCL) nanofibers with acrylic acid (AAc) to modulate their surface hydrophilicity using electron-beam irradiation method and then measured grafting ratio of AAc, water contact angle, and ATR-FTIR of AAc-grafted nanofibers. A grafting ratio of AAc on the nanofibers was increased as irradiation dose and AAc concentration were increased. AAc-grafted nanofibers also have higher wettability than non-modified nanofibers. In conclusion, those surface-modified nanofibers may be an essential candidate to regulate cell attachment in tissue engineering applications.
The luminescence spectra of $Ru(bpy)_3^{2+}$ in poly(methacrylic acid) (PMA) solutions varied sensitively with pH. At pH < 5.5, the emission intensity increased with pH up to 4 times, while it decreased with pH beyond the pH. The enhanced emission intensity was accompanied by blue-shift of the emission maxima as much as 15 nm. The enhancement of emission intensity was attributed to the restricted rotational mobility of ligand of the cation bound to densely coiled PMA molecules at pH < 5.5. The sharp decrease in emission intensity with increasing pH near pH 5.6 was accounted for conformational transition of the polymer to more extended structure, which was also revealed in viscosity measurement. The enhancement of emission intensity became higher as NaCl concentration of the solution increased. The binding constant of $Ru(bpy)_3^{2+}$ with two carboxylate groups of PMA was calculated as $2{\times}10^5\;M^{-1}$ in 0.1 M NaCl at pH 5.2. The pH dependence of luminescence quenching rate of $Ru(bpy)_3^{2+}$ by $Cu^{++}$ also showed maximum near pH 5, and the rate was more than $10^3$ times higher than that in water, whereas the maximum enhancement of quenching rate (about 20 times) in poly(acrylic acid) (PAA) solution occurred at pH 4.5. On the other hand, the pH dependence for neutral water soluble nitrobenzene (NB) exhibited opposite trend to that of $Cu^{++}$. The quenching constant vs pH curve for $MV^{++}$ was composite of those for $Cu^{++}$ and NB. The anomalous high quenching rate for $Cu^{++}$ in PMA solution at pH < 5.5 was attributed to the binding of $Ru(bpy)_3^{2+}$ and $Cu^{++}$ to the same region of PMA, when it conforms densely coiled structure in the pH range. The observation of mininium quenching rate for NB near pH 5.5 indicated that the $Ru(bpy)_3^{2+}$ bound to the densely coiled PMA is not accessible by NB, which is in bulk water phase. The composite nature of the pH dependence of quenching rate for $MV^{++}$ in PMA solution was attributed to the smaller binding affinity of the cation to PMA, compared to that of $Cu^{++}$. The sharp, cooperative conformational transition with pH observed in PMA was not revealed in PAA. But, the pH dependence of quenching rates in this polymer reflected increased charge density and, thus, binding of cations to the polymer, and expansion of the polymer chain with pH.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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