Poly(lactic acid) (PLA) is considered as one of the most promising bio-based polymers due to its high strength, high modulus, good processability, transparency after processing, and commercial availability. This study aimed to investigate the mechanical, thermal, and migration properties of poly(lactic acid)/zeolite (10 phr) composites prepared with various biocompatible plasticizers, such as triethyl citrate(TEC), tributyl citrate(TBC), and poly(ethylene glycol)(PEG400), through differential scanning calorimetry(DSC), thermo-gravimetric analysis(TGA) and standard tensile testing. The incorporation of PEG400 significantly increased the elongation at break, and DSC results showed that the addition of plasticizers drastically decreased the Tg of PLA/zeolite composites and improved the melt flow and processability. Besides, it was found from TGA results that PLA/zeolites composites plasticized by TEC and TBC were more easily to be thermally degraded than the composites plasticized by PEG400.
Cho Myo-Kyung;Ko Dong-Hyun;Lim Young-Hee;Jung Min-Hwan;Cho Hye-Sung;Ok Jong-Hoa
한국자기공명학회논문지
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제9권2호
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pp.103-109
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2005
New PVC plasticizer, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-butyrate-3-isobutyrate was synthesized via simple esterification with butyric acid and Texanol(a trademark of Eastman Chemicals), the mixture of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-3-isobutyrate and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-isobutyrate. The analysis of $^1H-1D,\;^{13}C-1D$ NMR and HMBC spectra identified internal-ester-transfer of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-isobutyrate during the reaction. 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-butyrate-3-isobutyrate gave better properties in PVC than 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate(TXIB, a trademark of Eastman Chemicals) such as lower viscosity, higher tensile strength and better elongation. In particular, remarkably reduced migration compared with TXIB suggested a reduced emission of VOC(volatile organic compound) from PVC.
Kim, Jung-Hwan;Kim, Seong-Hun;Lee, Chang-Hyung;Nah, Jae-Woon;Hahn, Airan
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제24권3호
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pp.345-349
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2003
The quantity, process and kinetics of di-(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) migration in the 30/70 and 40/60 poly(vinylchloride) (PVC)/DEHP blends were investigated using gas chromatograph. A thin and flexible PVC sheet was soaked in surrounding medium (SM) of water/ethanol mixture and acetonitrile with constant stirring to release DEHP. By observed concentration of DEHP in the SM, it is found that acetonitrile is more intense in DEHP migration than water/ethanol mixture. In addition the amount of extracted DEHP is proportional to the leaching temperature and added ratio of DEHP. The behavior of DEHP migration from flexible PVC sheets was described by the Ficks's law with $2.72-10.1\;{times}\;10^{-10}$ cm²/s of the diffusion coefficients.
가소제가 검출된 PCV용기를 다른 식품유사침출용매(4%초산, 8%알코올, 50%알코올, 95%알코올, Heptane로 용출 실험한 결과, GC-FID와 GC-MSD(SIM Mode)에서 dimethyl phthalate(DMP), diethyl phthalate(DEP), 야-n-butyl phthalate(DBP), butyl benzyl phthalate(BBF), di(2-etylhexyl)phthalate (DEHP)의 분석한 결과 우수한 분리능력과 직선상을 보여주었다. 식품유사침출용매에 따른 전과정에 대한 각 프탈레이트 의 회수율을 시험한 결과. DEHP의 회수율은 4%초산에서 84.4 3.6%, 95%알코올에서 109.9$\pm$ 10.7%의 양호한 결과를 얻었으며, DEPH가 검출된 두 종류의 식품용기에서 식품유사침출용매에 따른 용출정도를 보기위해, 온도(2$0^{\circ}C$,6$0^{\circ}C$)와 시간(6시간,12시간,24시간,5일,10일)의 변화에 주어 실험한 결과, 도시락용기(1.10$\pm$0.18g,80$\mu\textrm{m}$ thickness)및 건어물용기(4.06$\pm$0.23g,240$\mu\textrm{m}$ thickness)모두 6$0^{\circ}C$ 95%알코올, 24시간에서 각각 1020.90 $\pm$ 10.15$\mu\textrm{g}$/g, 563.54 $\pm$ 5.60$\mu\textrm{g}$/dm$^2$, 73.51 $\pm$ 5.09$\mu\textrm{g}$/g 149.22$\pm$10.34$\mu\textrm{g}$/dm$^2$로 높았고, 시간경과에 따라 계속적인 증가 추세를 보였다.
국내에서 불고기소스용 유리병을 수집하여 가스켓에 함유되어 있는 가소제 함량을 정량하고 소스로의 이행실험을 하였다. 가스켓에서의 가소제 함량은 DIDP만 34.6~35.9% 범위로 검출되었고, 소스에서의 가소제는 검출되지 않았다. 유럽연합과 국내외 관련 법규에서의 가소제 용출 기준을 감안할 때 조사된 모든 가스켓 시료들은 현행 기준 규격에 적합한 것으로 확인되었다.
가소제는 가공성 및 연성과 같은 기계적 특성에 바람직한 영향을 미치기 위해 중합체에 첨가되는 화학 첨가제이다. 본 논문에서는 플라스틱 시장에서 전통적으로 사용되어온 프탈레이트 기반 가소제를 대체할 수 있는 친환경 가소제의 사용과 시장에 대해 탐구한다. 바이오 가소제는 주로 농산물, 부산물 및 폐기물을 포함하는 바이오 매스 소스에서 파생된다. 바이오 매스 공급원과 관계없이 이상적인 친환경 가소제는 무독성이며, 휘발·추출·이행 현상에 대한 저항성이 높고, 상용성과 혼화성이 좋으며, 경제적이어야 한다. 글로벌 바이오 가소제 시장은 2020년 13억 달러에서 2030년까지 21억 달러에 이를 것으로 전망되며, 2021년에서 2030년까지 5.31% CAGR로 성장할 것으로 예상된다.
프탈레이트 가소제는 환경보건법의 환경유해인자로서 인체발암물질로 분류되어 있지는 않으나 경구, 경피, 흡입 등의 경로로 체내에 흡수되어 종양발생, 변이원성, 생식독성을 나타내는 물질로 알려져 있어, 일부 국가에서는 어린이 용품 중 사용을 금지하는 물질이다. 따라서 본 연구에서는 어린이 제품에 함유된 프탈레이트류 8종에 대한 함유량 및 전이량 분석방법을 정립하고자 국내 및 미국, 일본, 유럽연합 등 국외 어린이용품에 관련된 인체 전이율 분석방법을 파악하고, 기존 연구에서 제시된 시험방법을 비교, 검토하였으며, 이를 토대로 표준화된 시험방법을 제안하였다. 또한 어린이용품에 함유된 프탈레이트의 최종 노출량을 산정하기 위해 제안된 시험방법에 따라 함유량과 전이량을 분석하고 그 상관관계를 파악하였으나 상관성이 없는 것으로 조사되었다.
프탈레이트계 PVC 가소제를 대체하기 위해 식물유 기반 아세틸화 모노글리세라이드(AMG)계 가소제를 합성하여 PVC에 대한 가소성능을 평가하였다. 코코넛 오일과 글리세롤로부터 전이 에스테르화 반응과 아세틸화 반응을 거쳐 AMG-CoCo를 합성하였고 글리세롤 모노올리에이트(GMO)로부터 아세틸화 반응을 통해 AMG-GMO를 그리고 추가적으로 에폭시화 반응을 거쳐 AMG-GMO-Epoxy 합성하고 그 구조들을 확인하였다. AMG계 가소제의 열안정성을 평가한 결과, AMG-CoCo < AMG-GMO < AMG-GMO-Epoxy 순으로 열분해 온도가 높았으며 모두 상용 가소제인 DOP의 열분해 온도보다 높았다. AMG계 가소제를 함유한 PVC의 경우, 인장 신율은 770~810%, 인장 강도는 약 19~22 MPa로 DOP로 가소화된 PVC보다 우수하였다. DMA 분석 결과, AMG-GMO-Epoxy와 PVC는 매우 우수한 섞임성을 보여주었고 AMG-GMO-Epoxy를 50 phr 함유한 PVC의 $T_g$는 $24^{\circ}C$까지 감소하였다. 물에 대한 가소제의 용출 실험 결과, AMG-GMO와 AMG-GMO-Epoxy를 50 phr 포함한 PVC 경우 무게 감소가 약 2%와 1%로 내용출성이 매우 우수함을 알 수 있었다. 따라서 AMG-GMO-Epoxy가 DOP를 대체할 PVC 가소제로 경쟁력이 있다고 할 수 있다.
Di-(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) 가 가소제로 첨가되 있는 poly(vinylchloride) (PVC) 제품의 사용중에는 DEHP가 방출되어 나올 가능성이 있다. 이때 추출되는 DEHP의 정량적인 측정법에는 여러가지가 있으나 그 방법에 따라 용출량에 많은 차이가 발생하기 때문에 측정방법과 결과에 대한 비교분석은 시급한 과제라 할 수 있다. 이를 평가하기 위하여 PVC를 주원료로 하는 혈액백과 수액백에서의 DEHP 용출에 관한 연구를 기체 크로마토그래프와 분광광도계를 이용한 두 가지 방법으로 수행하였다. 5종류의 PVC 백을 실험 재료로 선택하여 $40{\times}10{\times}0.4mm$ 크기의 시편을 제조하고 이를 용출액에 담가 1시간동안 DEHP를 용출하였다. 기체 크로마토그래프로 DEHP 를 검출한 결과 시료에 따라 $23.2{\sim}70.9{\mu}g/mL$ 의 DEHP가 용출되는 것을 알 수 있었다. 반면 PVC백 안에 용출액을 주입하여 1시간 동안 DEHP를 용출시키고 분광 광도계를 이용하여 DEHP를 검출한 결과 $24.8{\sim}41.3{\mu}g/mL$의 DEHP가 용출되었다. 용출 조건과 실험방법에 따라 서로 다른 수치를 보임을 알 수 있었고 단위 시간 단위 면적 당 용출되는 DEHP의 양은 일정하다는 전제 하에 두 실험의 결과를 비교하고 환산하는 식을 구하여 적용한 결과 두 측정방법에서 얻어진 용출량이 거의 일치하였다.
PCP추진제인 ADP-505추진제와 적합한 라이너의 연구를 수행하였다. 추진제로부터의 고에너지 가소제의 이동을 막기 위하여 라이너의 바인다는 HTPB/DDI계로 선정하였고, EPDM 인슐레이션/라이너, 추진제/라이너, EPDM 인슐레이션/라이너/추진제의 박리 시험을 통하여 라이너 조성을 연구하였고, 예비 선정된 라이너로 접착력인 인장, 전단, 박리(peel) 시험을 수행하였다. 시험 결과 추진제와 라이너간의 접착력은 박리값이 1.5∼l.8daN/cm, 인장력이 5.5∼6.0 bar, 전단력이 4.2∼5.0 bar로 우수한 편이다. 마찬가지로 인슬레이션/라이너/추진제간의 접착력도 박리력이1.8daN/cm, 인장력이 5.0∼6.0bar, 전단력이 4.5∼5.0bar로 우수한 편이다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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