광촉매 산화반응으로 인한 난분해성 유기오염물질의 분해효율을 증가시키기 위하여 산화반응의 매개체인 $TiO_2$ 광촉매의 새로운 제조방법을 개발하였고, 이를 이용하여 TCE의 효과적인 분해를 위한 광촉매 산화반응조의 최적 운영인자를 도출하였다. $TiO_2$ 광촉매는 해교제(Davan-C 0.24 wt%)와 결합제(PVA 0.16 wt%)를 첨가하여 슬립 캐스팅 방법으로 제조하였다. 촉매의 특성 변화에 따른 실험결과로 TCE 수용액의 분해효율이 가장 좋은 촉매의 상태는 $TiO_2$ 코팅 횟수가 1회이고 $TiO_2$ 슬립의 두께가 1 mm인 촉매로 확인되었다. 촉매 사용시간에 따른 비교에서는 사용시간이 250 시간인 촉매가 새로이 제작하여 사용한 촉매의 TCE분해효율보다 20% 정도 감소되었다. 광촉매 산화반응조의 물리적 운영인자 도출을 위한 실험결과로 산소의 전처리와 재순환을 실시하면 그렇지 않은 경우보다 TCE 분해효율이 증가되었다. 촉매의 단위 표면적당 수용액의 부피비가 $1.47\;mL/cm^2$ 이하에서 높은 TCE 분해효율을 보였으며 UV 광량의 조절시 광량이 $225\;W/cm^2{\times}100$에서 75.8%의 최대 TCE 분해효율을 보였다. TCE의 초기 농도를 조절했을 경우에는 농도가 2 mg/L 이하인 경우에 TCE의 분해효율이 높았다. 따라서 본 연구에서 제시한 방법으로 제조한 촉매를 이용하여 적절한 UV 광량과 상기한 운영조건하에 광촉매 산화반응조를 운영한다면 정수 및 폐수에 함유된 난분해성 유기성 오염물질을 제거하기 위한 공정으로 활용될 수 있을 것으로 기대된다.
Brilliant blue FCF에 대한 분해 특성이 우수한 광촉매를 제조하는 연구를 수행하였다. 먼저 전구체인 titanium (IV) sulfate와 zinc acetate에 침전제로 각각 NaOH, $NH_4OH$를 첨가하여 비교적 낮은 온도와 상압에서 중간상 형성 없이 1단계의 수열합성법으로 $TiO_2$와 ZnO를 제조하였다. $TiO_2$의 경우 제조과정에 양이온성 계면활성제인 CTAB을 첨가하여 제조하기도 하였다. 제조된 $TiO_2$와 ZnO의 결정성, 입자크기, 흡광도 등과 같은 물리적 특성을 확인하기 위해 XRD, Zeta-potential meter, DRS 등을 사용하여 분석하였다. 광촉매적 특성을 확인하기 위해 회분식 반응장치를 이용하여 UV 조사 하에서 brilliant blue FCF의 광분해 특성을 조사하였다. CTAB을 첨가하지 않은 경우, $TiO_2$가 ZnO보다 입자가 작고 흡광도와 광촉매 반응의 초기속도가 큰 것을 확인할 수 있었다. 그리고 동일한 제조조건에서 CTAB을 전구체인 $Ti(SO_4)_2$ 농도의 1/10 첨가하여 제조한 $TiO_2$는 CTAB을 첨가하지 않은 것보다 brilliant blue FCF의 최종 제거율이 약 15% 정도 우수하였다.
In this work, TiO2 3D nanostructures (TF30) were prepared via a facile wet chemical process using ammonium hexafluorotitanate. The synthesized 3D TiO2 nanostructures exhibited well-defined crystalline and hierarchical structures assembled from TiO2 nanorods with different thicknesses and diameters, which comprised numerous small beads. Moreover, the maximum specific surface area of TiO2 3D nanostructures was observed to be 191 ㎡g-1, with concentration of F ions on the surface being 2 at%. The TiO2 3D nanostructures were tested as photocatalysts under UV irradiation using Rhodamine B solution in order to determine their photocatalytic performance. The TiO2 3D nanostructures showed a higher photocatalytic activity than that of the other TiO2 samples, which was likely associated with the combined effects of a high crystallinity, unique features of the hierarchical structure, a high specific surface area, and the advantage of adsorbing F ions.
$TiO_2$ possesses great photocatalytic properties but absorbs only UV light owing to high band gap energy (Eg = 3.2 eV). By narrowing the band gap through doping a metal ion, the photocatalytic activity can be enhanced in condition of the light of a higher than 365 nm wavelength. Main purpose for this study is to evaluate the activities of metal doped $TiO_2$ for degrading the volatile organic compounds (VOCs); p-xylene is chosen in the VOC removal test. Vanadium is selected in this study because an ionic radius of vanadium is almost the same as titanium ion and vanadium can be easily doped into $TiO_2$. V-doped $TiO_2$ was synthesized by sol-gel methods and compared with pure $TiO_2$. Pure TiO2 powder and V-doped $TiO_2$ powder were coated on glasses by spray coating method. UV-Visible spectrophotometer was used for the measurement of the band gap changes. VOC concentration degradation level was tested with using various UV light sources in an enclosed chamber. Catalytic activities of prepared samples were evaluated based on the experimental results and compared with coated pure $TiO_2$ sample.
The hybrid $C/TiO_2$ complexes were prepared by a method involving the penetration of titanium n-butoxide (TNB) solution with porous carbons. The photocatalysts were investigated for their surface textural properties and SEM morphology, structural crystallinity and elemental identification between porous carbon and $TiO_2$, and dye decomposition performance. For all the $C/TiO_2$ complexes prepared by TNB solution methods, the excellent photocatalytic effect for dye degradation should be attributed to the synergitic effects between photo-decomposition of the supported $TiO_2$ and adsorptivity of the porous carbons.
입상형/비드형(직경 = 5 mm) 광촉매가 충진된 고정상 반응기에서 유량별 광산화 반응속도를 고찰한 결과 유량이 400 mL/min 이상에서 페놀의 분해속도가 더 이상 증가하지 않았다. 비드형 광촉매의 경우에는 부식율과 코팅량의 증가에 따른 뚜렷한 광산화 반응속도의 차이가 나타나지 않았다. 광촉매의 종류별 페놀의 분해능을 비교한 결과 Degussa P25가 STS-02(Ishihaha사)와 $TiO_2$(N사)에 비해 높은 광산화 활성을 나타내 주었다. 유체의 전단력에 의한 표면의 마모가 쉽게 일어날 수 있는 입상형 광촉매보다 $TiO_2$가 코팅된 비드형 광촉매를 사용함으로써 광촉매 활성을 오래 동안 유지할 수 있는 광산화 시스템의 개발이 가능하다.
The composite photocatalysts of a Fe-modified carbon nanotube (CNT)-$TiO_2$ were synthesized by a two-step sol-gel method at high temperature. Its chemical composition and surface properties were investigated by BET surface area, scanning electron microscope (SEM), Transmission Electron Microscope (TEM), X-ray diffraction (XRD) and ultraviolet-visible (UV-Vis) spectroscopy. The results showed that the BET surface area was improved by modification of Fe, which was related to the adsorption capacity for each composite. Interesting thin layer aggregates of nanosized $TiO_2$ were observed from TEM images, probably stabilized by the presence of CNT, and the surface and structural characterization of the samples was carried out. The XRD results showed that the Fe/CNT-$TiO_2$ composites contained a mix of anatase and rutile forms of $TiO_2$ particles when the precursor is $TiOSO_4{\cdot}xH_2O$ (TOS). An excellent photocatalytic activity of Fe/CNT-$TiO_2$ was obtained for the degradation of methylene blue (MB) under visible light irradiation. It was considered that Fe cation could be doped into the matrix of $TiO_2$, which could hinder the recombination rate of the excited electrons/holes. The photocatalytic activity of the composites was also found to depend on the presence of CNT. The synergistic effects among the Fe, CNT and $TiO_2$ components were responsible for improving the visible light photocatalytic activity.
The photodegradation of the model compounds Quinol, an aromatic organic compound and Acid blue FFS, an acid dye of chemical class Triphenylmethane was studied by using illumination with UV lamp of light intensity 250W. $TiO_2$ and $TiO_2$ doped with Boron and Nitrogen was used as catalyst. The sol-gel method was followed with titanium isopropoxide as precursor and doping was done using Boron and Nitrogen. In photocatalytic degradation, $TiO_2$ and doped $TiO_2$ dosage, UV illumination time and initial concentration of the compounds were changed and examined in order to determine the optimal experimental conditions. Operational time was optimized for 360 min. The optimum dosage of $TiO_2$ and BN doped $TiO_2$ was obtained to be 2 $mgL^{-1}$ and 2.5 $mgL^{-1}$ respectively. Maximum degradation % for quinol and Blue FFS acid dye was 78 and 95 respectively, at the optimum dosage of BN-doped $TiO_2$ catalyst. It was 10 and 4% higher than when undoped $TiO_2$ catalyst was used.
The objective of this study is to delineate removal efficiency of the Linear alkylbenzene sulfonates(LAS) in solution by $TiO_2$ photocatalytic oxidation as a function of the following different experimental conditions : initial concentration of LAS, $TiO_2$ concentration, UV wavelength and pH of the solution. It was increased with decreasing initial concentration of LAS and with decreasing pH of the solution. Removal efficiency increased with increasing $TiO_2$ concentration but was almost the same at $TiO_2$ concentration of 2 g/L and 3 g/L, i.e., for initial LAS concentration of 50 mg/L. It was removal efficiency was 85% at 150 min in the case of $TiO_2$ concentration of 0.5 g/L but 100% after 150 min in the case of $TiO_2$ concentration of 1 g/L, 100% after 110 min in the case of $TiO_2$ concentration of 2 g/L and 3 g/L. UV wavelength affection on the removal efficiency of LAS decreased in the order of 254, 312 and 365 nm as increasing wavelength. But the removal efficiency of LAS was nearly the same at UV wavelength of 254 nm and 312 nm.
Four different coatings deposited using cold spray process were studied with two different powder agglomerating techniques (spray d교 and evaporated powder) and using $TiO_2$ nano-sized powders with and without a 10wt% addition of ZnO. Characterization was performed by SEM, XRD and roughness test. Also the photocatalytic effect of the coatings was evaluated. Although the change of powder preparation techniques and the addition of ZnO into $TiO_2$ did not show appreciable variations in the surface morphology and Anatase phase transformation, it did show influence on the surface roughness of the coating, the highest roughness being found in the coatings made by spray powder prepared method. Regarding the photocatalytic effect it was observed that the using the spray dry coating and the addition of ZnO are promoter of purification at higher rates.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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