In order to ascertain the safety of the systemic insecticide carbofuran-treated crops, samples of garlic, peanut and potato were collected randomly from markets located in the main producing areas and analyzed for the residue of carbofuran and its main metabolite, 3-hydroxycarbofuran. The in vitro metabolism of carbofuran in phosphate buffer extracts of the crops was investigated. Two (M-12 and M-16) out of 20 mature garlic samples contained 0.13 and 0.07 mg/kg of carbohran, respectively, showing a detection incidence of 10%. The residue levels were less than the maximum residue limit (0.5 ppm) set by Korean Food and Drug Administration. Only one sample of mature garlic (M-12) out of 20 contained 0.13 mg/kg of 3-hydroxycarbofuran. The residues of carbofuran and 3-hydroxycarbofuran in the immature garlic, peanut and potato samples were less than the detection limits, 0.02 mg/kg for carbofuran and 0.06 mg/kg for 3-hydroxycarbofuran. The application of carbofuran to the fields of garlic, peanut and potato would be safe, considering that the estimated maximum acceptable daily intake of carbofuran from garlic was 0.0013 mg which is 0.24% of the maximum acceptable daily intake (0.55 mg). Carbofuran was hydrolyzed in vitro mainly to carbofuran phenol (m/z 164) in the respective phosphate buffer extracts of the three crops in contrast to the major oxidative metabolism in situ. The amount of the metabolite increased with the incubation time.
To investigate the physiological and biochemical differences between susceptible and tolerant species of Echinochloa species to the foliar applied cyhalofop-butyl and pyribenzoxim herbicides, herbicidal response, the rate of absorption, translocation and metabolism were studied. Among 148 individuals of Echinochloa species collected from 41 sampling sites in Korea which were classified into 7 geographical regions, based on morphological characteristics of plant and seed type, 46 lines were used for further studies. From them, E. crus-galli var. praticola collected from Hwanggan and E. crus-galli var. crus-galli collected from Namyangju were selected as the most susceptible species to cyhalofop-butyl and pyribenzoxim, respectively. Meanwhile, E. oryzicola(from Cheju) and E. crus-galli var. crus-galli(from Asan) were selected as tolerant species to cyhalofop-butyl and pyribenzoxim, respectively. Application of radio-labelled herbicides on the 1st leaf to both susceptible and tolerant Echinochloa species exhibited that the applied $^{14}C$-Cyhalofop-butyl and $^{14}C$-pyribenzoxim were more easily absorbed and translocated into stem tissues than root. Absorption of $^{14}C$-Cyhalofop-butyl increased rapidly at 1 h after application and reached the maximum at 12 h after application. However, the absorption rate of $^{14}C$-pyribenzoxim was not changed. Two metabolites from cyhalofop-butyl-treated plants and one metabolite from pyribenzoxim-treated plants were separated by TLC. The amount of metabolite 1 in cyhalofop-butyl-treated tolerant species was significantly higher than that in the susceptible one, suggesting differences in detoxification ability between susceptible and tolerant species.
Pyrethroid insecticide have widely been used for agricultural sector and residential environments. To assess the exposure of insecticide which is absorbed through skin the analysis of urinary metabolite is essential. At present, the urinary 3-PBA was analyzed using liquid-phase extraction. But LPE have many limitations, such as long pre-treatment time and low recovery. So, this study was conducted to determine the optimum conditions for analysing 3-PBA in urine using solid phase extraction. Furthermore, this study intend to investigate the relation of concentrations of pyrethroid, deltamethrin in air and 3-PBA in urine. The optimum condition for hydrolysis was found to be done with hydrochloric acid for one hour. The recovery rates of 3-PBA were $84.6%{\pm}1.2%$, $54.8{\pm}0.9%$, $99.8{\pm}1.2%$ with XAD-2, XAD-7, XAD-16 using as the aborbents and acetone as eluents respectively. But acetonitrle and methanol gave low recovery rate and methyl cellosolve could not elute the compound. The amount of acetone for elution were 6mL, 9mL, 3mL for XAD-2, XAD-7, XAD-16 as absorbents respectively. The non-absorbed rates was $0.8{\pm}0.5%$, and $0.7{\pm}0.3%$ under XAD-16, mesh size 140-200, amount of resin 1.4g and the flow rate of eluent was 0.1mL/min. In the concentration process, we obtained 11 times higher concentration of material. The amounts of urinary 3-PBA were. The LODs of 3-PBA and deltamethrin were 0.004 mg/L, 0.038 mg/L, respectively. The further research of minute monitoring which include spray pattern, environmental condition is needed And more research about the relation between total pyrethroid exposure and urinary various metabolite are also necessary.
Isotianil is a fungicide which has prevention effects against rice blast disease. In order to register this new pesticide, the series of toxicity data on animal testing were reviewed to evaluate its hazards to consumers and to determine its acceptable daily intake. Isotianil was almost excreted by urine and feces. It has low acute oral toxicity while has no skin toxicity and ocular irritation. Its skin sensitization was evaluated as slight. Genotoxicity of parent compound and metabolite was negligible. Chronic toxicity tests on rats and dogs showed changes of hematology, clinical biochemistry and liver weight. It had no reproductive and teratogenic effects. The estimation of Acceptable Daily Intake(ADI) is based on the lowest no-observed adverse effect level (NOAEL). The lowest NOAEL of 2.83 mg/kg bw/day was found in the twelve-months rats study. The NOAEL was based on increased liver weight and treatment-related effect on clinica chemistry finding at the nest higher dose level of 2.83 mg/kg bw/day. Therefore, it is considered appropriated to apply an uncertainty factor of 100 to the NOAEL 2.83 mg/kg bw/day from the rat study, resulting in an ADI of 0.028 mg/kg bw/day.
Park, Seong-Soo;Park, Song-Ja;Pyo, Hee-Soo;Cho, Jung-Hee;Kim, Hye-Soo;Park, Taek-Kyu
The Korean Journal of Pesticide Science
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v.4
no.1
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pp.1-10
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2000
The purpose of this study is to establish the assessment techniques of hazardous chemicals by the development of analytical method of biological samples. In this study, we have developed an extraction method of nine pesticides used for rice paddy that resulted in high recovery from the spiked human urine by the liquid-liquid extraction with diethyl ether at pH 7.0. Calibration curve obtained from each pesticide standard using by gas chromatography/mass spectrometry/selected ion monitoring has shown good linearity and detection limits were the range of $0.4{\sim}2.0$ ng/mL in urine. As a biological monitoring, urine samples of local farmers exposed directly to nine pesticides in the field were collected and analyzed by GC/MS. Of the tested pesticides, metabolites of phenthoate assumed were identified by GC/MS analysis. No parent compound was detected.
Park, Ji-Su;Do, Jung-Ah;Lee, Han Sol;Cho, Sung Min;Shin, Hye-Sun;Jang, Dong Eun;Jung, Yong-hyun;Lee, Kangbong
Journal of Food Hygiene and Safety
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v.34
no.3
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pp.242-250
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2019
An analytical method was developed for the determination of fenquinotrione, a triketone herbicide, in agricultural products. Fenquinotrione was metabolized to KIH-3653-M-2 in plants. Analyte extraction was conducted using 2% formic acid in acetonitrile and cleaned up using a hydrophillic-lipophillic balance (HLB) cartridge. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) were 0.004 and 0.01 mg/kg, respectively. Matrix-matched calibration curves were linear over the calibration ranges ($0.001{\sim}0.1{\mu}g/mL$) into a blank extract with $r^2>0.99$. The recovery results for fenquinotrione and KIH-3653-M-2 ranged between 81.1 to 116.2% and 78.0 to 110.0% at different concentration levels (LOQ, $10{\times}LOQ$, $50{\times}LOQ$) with relative standard deviation (RSD) less than 4.6%. All values were corresponded with the criteria ranges requested in both the Codex (CAC/GL 40-1993, 2003) and MFDS guidelines (2016). Therefore, the proposed method can be used as an official analytical method for determination of fenquinotrione in the Republic of Korea.
Cinnamyl derivatives are abundant secondary metabolite in biomass, and they have been studied on their biological activities. However, little information was available for plant growth regulation of the cinnamyl derivatives. In here, the acid, amide, alcohol, aldehyde and ester of cinnamyl derivatives were screened for their root growth inhibition properties including germination. The aldehyde, amide and ester derivatives showed better the root growth inhibition than the carboxylic acid, and the meta-positioned electron withdrawing group on cinnamyl derivatives enhanced the inhibition activity. 3-Chlorocinnamic acid, cinnamaimde and 4-methoxycinnamaldehyde were highlighted with the early stage root development inhibition ($GR_{50}$ < 100 mg/L) on Brassica campestris.
Three parathion-degrading bacteria and eight pairs of bacteria showing syntrophic metabolism of parathion were isolated from rice field soils, and their genetic and phenotypic characteristics were investigated. The three isolates and eight syntrophic pairs were able to utilize parathion as a sole source of carbon and energy, producing p-nitrophenol as the intermediate metabolite during the complete degradation of parathion. Analysis of the 16S rRNA gene sequence indicated that the isolates were related to members of the genera Burkholderia, Arthrobacter, Pseudomonas, Variovorax, and Ensifer. The chromosomal DNA patterns of the isolates obtained by polymerasechain-reaction (PCR) amplification of repetitive extragenic palindromic (REP) sequences were distinct from one another. Ten of the isolates had plasmids. All of the isolates and syntrophic pairs were able to degrade parathion-related compounds such as EPN, p-nitrophenol, fenitrothion, and methyl parathion. When analyzed with PCR amplification and dot-blotting hybridization using various primers targeted for the organophosphorus pesticide hydrolase genes of previously reported isolates, most of the isolates did not show positive signals, suggesting that their parathion hydrolase genes had no significant sequence homology with those of the previously reported organosphophate pesticide-degrading isolates.
Degradabilities of the dicamba by microorganisms isolated from soil and by enzymes in the turfgrass, Zoysia Japonica S. were investigated. Five species of dicamba-deading microorganisms including Acidovorax sp., Alcaligenes sp., and Variovorax sp. were isolated from soils by enrichment culture. All strains in nutrient-free inorganic medium treated with 10 ppm of dicamba degraded average 90% of the dicamba 21 days after incubation. 5-Hydroxydicamba, major metabolite, was detected from the culture broth. The half life of dicamba in the phosphate buffer extracts of Zoysia Japonica S. was 2.5 to 2.7 days. Trace amounts of 4- and 5-hydroxydicamba were detected in the extracts.
Kim, Kyung-Duk;Ahn, Jae-Hyung;Kim, Tae-Sung;Park, Seong-Chan;Seong, Chi-Nam;Song, Hong-Gyu;Ka, Jong-Ok
Journal of Microbiology and Biotechnology
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v.19
no.2
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pp.113-120
/
2009
Twenty-seven fenitrothion-degrading bacteria were isolated from different soils, and their genetic and phenotypic characteristics were investigated. Analysis of the 16S rDNA sequence showed that the isolates were related to members of the genera Burkholderia, Pseudomonas, Sphingomonas, Cupriavidus, Corynebacterium, and Arthrobacter. Among the 27 isolates, 12 different chromosomal DNA fingerprinting patterns were obtained by polymerase chain reaction(PCR) amplification of repetitive extra genic palindromic(REP) sequences. The isolates were able to utilize fenitrothion as a sole source of carbon and energy, producing 3-methyl-4-nitrophenol as the intermediate metabolite during the complete degradation of fenitrothion. Twenty-two of 27 isolates were able to degrade parathion, methyl-parathion, and p-nitrophenol but only strain BS2 could degrade EPN(O-ethyl-O-p-nitrophenyl phenylphosphorothioate) as a sole source of carbon and energy for growth. Eighteen of the 27 isolates had plasmids. When analyzed with PCR amplification and dot-blotting hybridization using various specific primers targeted to the organophosphorus pesticide hydrolase genes of the previously reported isolates, none of the isolates showed positive signals, suggesting that the corresponding genes of our isolates had no significant sequence homology with those of the previously isolated organophosphate pesticide-degrading bacteria.
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