치과재료로서 금합금을 대체하기 위하여 Pd-In-Ag 합금을 설계해서 인공체액과 0.9% Nacl용액 링거용액에서 변색실험을 행하였다. 인공체액과 0.9% Nacl 용액에서는 은의 함량증가에 대하여 높은 변색을 보였으나 링거용액에서는 은의 함량 증가에 따른 변색 영향이 관찰되지 않았다. 합금개발을 위하여 Pd와 In, Ag의 변색 영향을 조사하였고 새로운 합금의 설계가 시도되었다.
The complexes [Pd(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ and [Pt(bpy)(Hex-dtc)]$NO_3$ (bpy is 2,2'-bipyridine and Hex-dtc is hexyldithiocarbamato ligands) were synthesized and characterized by elemental analysis and spectroscopic studies. The cytotoxicity assay of the complexes has been performed on chronic myelogenous leukemia cell line, K562, at micromolar concentration. Both complexes showed cytotoxic activity far better than that of cisplatin under the same experimental conditions. The binding parameters of the complexes with calf thymus DNA (CT-DNA) was investigated using UV-visible and fluorescence techniques. They show the ability of cooperatively intercalating in CT-DNA. Gel filtration studies demonstrated that platinum complex could cleave the DNA. In the interaction studies between the Pd(II) and Pt(II) complexes with CT-DNA, several binding and thermodynamic parameters have been determined, which may provide deeper insights into the mechanism of action of these types of complexes with nucleic acids.
Raj, Joe Gerald Jesu;Pathak, Devendra Deo;Kapoor, Pramesh N.
대한화학회지
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제57권6호
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pp.726-730
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2013
Complexes synthesized by reacting alkyl and aryl phosphines with different transition metals are of great interest due to their catalytic properties. Many of the phosphine complexes are soluble in polar solvents as a result they find applications in homogeneous catalysis. In our present work we report, four transition metal complexes of Ni(II), Pd(II), Pt(II) and Ru(II) with an asymmetrical ditertiaryphosphine ligand. The synthesized ligand bears a less electronegative substituent such as methyl group on the aromatic nucleus hence makes it a strong ${\sigma}$-donor to form stable complexes and thus could effectively used in catalytic reactions. The complexes have been completely characterized by elemental analyses, FTIR, $^1HNMR$, $^{31}PNMR$ and FAB Mass Spectrometry methods. Based on the spectroscopic evidences it has been confirmed that Ni(II), Pd(II) and Pt(II) complexes with the ditertiaryphosphine ligand showed cis whereas the Ru(II) complex showed trans geometry in their molecular structure.
${CIO_4}^-$ 이온만을 선택적으로 감지하는 새로운 수용체가 개발되었다. $[Pd(Me_4en)(Py_2S){\cdot}2ClO_4]_4$ ($Me_4en$ = N,N,N'N'-tetraethylethylenediamine; $Py_2S$ = 4,4'-dipyridyl sulfide) 착화합물에서 주-객 화학종 간의 고감도 작용력을 연구하였다. $Py_2S$의 피리딜 기는 온도, 농도, 매개체 등에 아주 민감한 두 가지의 셋트의 $^1H$ NMR, 공명 시그날을 보여주었다. 이러한 NMR 거동을 수용액에서 고리 사합체의 양이온과 ${CIO_4}^-$ 음이온 간의 정기적 인력에 의한 평형 때문인 것으로 해석되었다.
$trans-[Pd(en)_2Cl_2](ClO_4)-2$ (en = ethylenediamine)와 purine 염기인 Guanine, Adenine 또는 pyrimidine 염기인 Uracil anion을 반응시켜 새로운 팔라듐(IV) 착물을 얻었다. 착물의 중심금속과 각 리간드의 조성비는 $C{\cdot}H{\cdot}N$ 원소 분석으로써 확인하였으며 리간드의 배위자리 등 착물의 구조는 적외선 흡수 스펙트럼 및 $^1H-NMR,\; ^{13}C-NMR$로써 조사하였다. Guanine 또는 Adenine 착물을 purine계 염기가 N7 자리에 배위되었고 출발물질로부터 하나의 en 리간드가 이탈하고 두 $ClO_4^-$가 배위된 $[Pd(en)L_2(ClO_4)_2](ClO_4)_2{\cdot}(en)$ (L = Guanine, Adenine) 구조이다. Uracil 착물은 en과 $ClO_4^-$의 이동없이 Uracil anion의 N1 자리가 배위된 $[Pd(en)_2(Urac)_2](ClO_4)_2$ (Urac = Uracil anion) 구조의 착물로 추정되었다.
Kim, Dong-Wan;Lee, So-Hyun;Kim, Jung-Hwan;Kim, Jin-Eun;Park, Jong-Keun;Kim, Jae-Sang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제30권10호
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pp.2303-2308
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2009
A thiocyanate poly(vinyl chloride) (PVC) membrane electrode based on [1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]dihalopalladium( II), [(dppe)$PdX_2$, X = Cl ($L^1$), X = I ($L^2$)] as active sensor has been developed. The diiodopalladium complex, [(dppe)$PdI_2](L^2$) displays an anti-Hofmeister selectivity sequence: $SCN^-\;>\;I^-\;>\;{ClO_4}^-\;>\;Sal^-\;>\;Br^-\;>\;{NO_2}^-\;>\;{HPO_4}^-\;>\;AcO^-\;>\;{NO_3}^-\;>\;{H_2PO_4}^-\;>\;{CO_3}^{2-}$. The electrode exhibits a Nernstian response (-59.8 mV/decade) over a wide linear concentration range of thiocyanate ($(1.0\;{\times}\;10^{-1}\;to\;5.0\;{\times}\;10^{-6}$ M), low detection limit ($(1.1\;{\times}\;10^{-6}$ M), fast response $(t_{90%}$ = 24 s), and applicability over a wide pH range (3.5∼11). Addition of anionic sites, potassium tetrakis[p-chlorophenyl] borate (KTpClPB) is shown to improve potentiometric anion selectivity, suggesting that the palladium complex may operate as a partially charged carrier-type ionophore within the polymer membrane phase. The reaction mechanism is discussed with respect to UV-Vis and IR spectroscopy. Application of the electrode to the potentiometric titration of thiocyanate ion with silver nitrate is reported.
Mansouri-Torshizi, Hassan;Saeidifar, Maryam;Ghasemi, Zahra Yekke;Khastan, Mahmood;Divsalar, Adeleh;Saboury, Ali Akbar
대한화학회지
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제55권1호
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pp.70-80
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2011
두 종류의 새로운 팔라디움(II) 착물인 [Pd(phen)(pip-dtc)]$NO_3$와 [Pd(phen)(mor-dtc)]$NO_3$ (여기서 phen은 1,10-페난트롤린, pip-dtc은 피페리딘디티오카르바메이트 음이온, mor-dtc은 모르폴린디티오카르바메이트 음이온을 가리킨다)를 합성하고 원소분석, 분광법(FT-IR, $^1H$ NMR, UV-Vis) 및 전기전도도 측정을 이용하여 특성을 조사하였다. 이 착물들에서, 디티오카르베이트 리간드는 팔라디움 (II) 중심과 두 개의 황 원자와 이중으로 배위 결합을 하고 있다. 이 착물의 세포독성을 K562 세포주를 이용하여 조사하였을 때 $IC_{50}$ 값이 시스플라틴보다 작았기 때문에 착물들의 송아지 흉선 DNA(CT-DNA)와의 결합 모드를 UV 흡광도 차이와 형광 분광법으로 조사하였다. 착물들은 DNA를 변형시키고, 협동결합을 하고, DNA에 끼어 들어간다. 또한 몇 가지 결합 및 열역학적인 변수들이 기술되었다.
A comparative study of the photodynamic and antioxidant activities of methyl pheophorbide-a (MPa, 1) and its transition metal(II) complexes (2-5) is described. Four transition metal complexes (palladium(II): 2, zinc(II): 3, cobalt(II): 4 and copper(II): 5) of MPa were prepared by reaction between the corresponding transition metal and 1, respectively, and were characterized by $^1H$-NMR and UV-vis spectroscopic and mass spectrometric analyses. In vitro results show a photodynamic therapy (PDT) efficacy with A549 cells might be attributed to a heavy atom effect of the transition metal complexes of MPa. Among them, 4 and 5 showed higher photodynamic activity than that of 1 at the concentration of 5 ${\mu}M$ at 24 h incubation after photoirradiation. The images of morphological change for 2-5 show evidence for the PDT effect with A549 cells. And the all transition metal complexes of MPa showed higher antioxidant activity than that of MPa, in which 4 showed the highest antioxidant activity.
Pd-based membranes have been widely used in hydrogen purification and separation due to their high hydrogen diffusivity and infinite selectivity. However, it has been difficult to fabricate thin and dense Pd-based membranes on a porous stainless steel(PSS) support. In case of a conventional PSS support having the large size of surface pores, it was required to use complex surface treatment and thick Pd coating more than $6{\mu}m$ on the PSS was required in order to form pore free surface. In this study, we could fabricate thin and dense Pd membrane with only $3{\mu}m$ Pd layer on a new PSS support manufactured by metal injection molding(MIM). The PSS support had low surface roughness and mean pore size of $5{\mu}m$. Pd membrane were prepared by advanced Pd sputter deposition on the modified PSS support using fine polishing and YSZ vacuum filling surface treatment. At temperature $400^{\circ}C$ and transmembrane pressure difference of 1 bar, hydrogen flux and selectivity of $H_2/N_2$ were $11.22ml\;cm^{-2}min^{-1}$ and infinity, respectively. Comparing with $6{\mu}m$ Pd membrane, $3{\mu}m$ Pd membrane showed 2.5 times higher hydrogen flux which could be due to the decreased Pd layer thickness from $6{\mu}m$ to $3{\mu}m$ and an increased porosity. It was also found that pressure exponent was changed from 0.5 on $6{\mu}m$ Pd membrane to 0.8 on $3{\mu}m$ Pd membrane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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