소나무 수피를 유기 설폰산 촉매존재 하에서 페놀액화하고 얻어진 액화물에 대한 특성을 검토하였다. 수피의 페놀액화시 유기 설폰산은 염산보다 뛰어난 촉매임을 확인 할 수 있었으며, 본 촉매의 사용에 의하여 소나무 수피의 완전한 액화가 가능하였다. 이들 유기 설폰산을 촉매로하여 제조된 수피 액화물의 경우 액화용매로 사용된 페놀이 염산을 촉매로 한 경우에 비하여 2-3배 많이 결합해 있었으며, 유리 전이점(Tg)이 낮았다 (PTSA: 85℃, MSA: 169℃, HCI: 181℃). 또한 이들 액화물은 전수산기, 페놀성 수산기 및 지방족 수산기가 많이 존재하여 반응중 액화 용매인 페놀의 도입과 2차적인 축합억제를 예상할 수 있었다. 액화물의 IR 스펙트럼 및 중성당류 분석 결과로부터 수피 액화물 중의 탄수화물은 대부분 분해되었다는 것을 알 수 있었다. 액화물 및 그 잔사의 EDS 분석결과 유기 설폰산 촉매는 염산 촉매에 비하여 반응용기의 심각한 부식을 초래하지 않는다는 것을 알 수 있었다.
소나무 수피의 페놀 액화시 다양한 종류의 산 촉매를 도입하여 그 효과를 검토하였다. 소나무 수피의 페놀 액화시 무기산 촉매로서 염산이 가장 효과적이었으나, 90%이상의 액화를 위하여 적어도 11 mmol이상의 염산의 첨가가 필요하였다. 사용된 카르본산류의 경우 triflouroacetic acid (TFA)가 액화에 가장 효과적이었으나 80%이상의 액화는 어려웠다. 그러나 유기설폰산 촉매류, 즉, p-toluenesulfonic acid (PTSA) 및 methanesulfonic acid (MSA)의 경우 소량의 첨가로도 낮은 액화온도에서 높은 액화율을 얻을 수 있었다. 특히 PTSA는 140℃의 낮은 액화 온도 조건에서도 92%의 액화율을 나타내어 수피 페놀액화 시 매우 효과적인 촉매로 판명되었었다.
Under mild conditions and without any additional organic solvent, synthesis of carbamatoalkyl naphthols could be carried out in the present of two halogen-free Br${\phi}$nsted acidic ionic liquids, 3-methyl-1-(4-sulfonic acid)butylimidazolium hydrogen sulfate and N-(4-sulfonic acid)butylpyridinium hydrogen sulfate. A wide range of aromatic aldehydes easily undergo condensation with $\beta$-naphthol and methyl or benzyl carbamate to afford the desired products of good purity in excellent yields. The present methodology offers several advantages such as a simple procedure with an easy work-up, short reaction times, and excellent yields. The catalysts could be recycled and reused for several times without substantial reduction in their catalytic activities.
There has been many attempts to improve the membrane performance using pervaporation processes[l-3]. They are 1) blending polymer with the high flux and one with high selectivity, 2) an incorporation of functional groups interacting with permeants into a membrane through copolymerization or modification, 3) composite membrane or asymmetric membrane structure with a thin skin layer which acts as a selective layer. Among them, a polymeric membrane containing ion complex group receives an extensive attention recently because ionic complex is known to activate the water transport through ion-dipole interaction. It is especially advantageous in the separation of organic-water system. We applied the ideas of the activation of water transport through ion-dipole. We have reported on the in-sire complex membrane to separate water from aqueous aceiic acid and pyridme solution[4-5] based on the simple acid-base theory. Water transport was enhanced through in-situ complex between pyridine moiety in the membrane and the incoming acetic acid in the feed. In this case, catalytic transport mechanism was proposed. In the present study we used pyridine solution as a feed and the sulfonic acid group in the membrane.
유기용매에서 리파제의 입체특이성 반응연구를 위하여 리파제의 기질로서 trifluoroethylmandelate를 도안하고 이를 mandelic acid와 trifluoroethanol를 사용하여 알코올과 산에서 에스텔을 합성하는 방법을 도입하여 합성하였다. 합성된 물질이trifluoroethylmandelate임을 $^1H$ NMR과 원소 분석을 통하여 확인하였다. (+)- 와 (-)-trifluoroethylmandelate ($[{\alpha}]_{25}{^D}$)은 각각 +74.0°and -75.4°이었다. 이 합성된 기질을 이용하여 유기용매내에서의 리파제의 입체이성질체에 대한 transesterification 속도는 서로간에 상당한 차이가 나타났다. 반면에 $[{\alpha}]_{25}{^D}$가 낮은 입체 이성질체인 (+)- 와 (-)-methylchloropropionate에서는 리파제의 활성은 있었으나 차이는 없었으며, 높은 $[{\alpha}]_{25}{^D}$를 갖는 methylmadelate는 리파제의 활성도 없었다.
전 세계적으로 기후변화에 따른 온실가스 규제로 전기자동차의 수요가 급증하고 있으며, 주요 부품인 전지의 수명 문제로 추후 폐전지의 발생으로 이어지게 된다. 이에 리튬이온전지 중 폐LFP(LiFePO4)전지의 양극재로부터 유가금속인 리튬을 선택적으로 선침출 및 회수하고자하였다. 이때, 일반적으로 사용되는 무기산은 독성가스 배출 또는 다량의 폐수가 발생되어 환경문제를 야기시킨다. 이를 대체하기 위하여 유기산 및 기타 침출제를 이용하여 리튬을 침출하는 연구가 수행중이며, 본 연구에서는 유기산인 메탄술폰산(Methane sulfonic acid, MSA, CH3SO3H)을 이용하여 선택적으로 선침출하였다. 리튬을 선침출하기위한 최적의 조건을 확인하기 위하여 MSA 농도, 광액농도 그리고 과산화수소 투입량을 변수로 하여 실험을 진행하였다. 본 연구를 통해 리튬은 약 100% 그리고 철 및 인 성분은 약 1% 내외로 침출되어 분리 효율 및 변수에 따른 주요 성분의 침출률을 확인할 수 있었다.
본 연구에서 술폰화된 poly(phenylene sulfide)(SPPS)는 10%의 발연황산으로 PPST를 술폰화한 후 NaOH 수용액으로 demethylation하여 제조하였다. 유기용매에 용해되는 PPST는 methyl-(phenylthio)phenyl sulfoxide(MPPSO)의 자가축합 반응으로 합성되었다. SPPS는 $1200cm^{-1}$에서 $-SO_{3}H$의 비대칭 O=S=O 신축진동에 의한 흡수피크와 $621cm^{-1}$에서 S-O 신축진동에 의한 흡수피크가 관찰된 것으로 보아 술폰산기가 도입된 것을 알 수 있다. PPST의 술폰화를 $150^{\circ}C$에서 12시간 반응했을 때 반복단위당 1.48개의 술폰산기가 도입되었으며, 고온 GPC로 측정된 PPST와 SPPS의 중량평균분자량(Mw)은 각각 118323과 131204이었다. SPPS의 암모니아 가스 흡착능은 $9.67mmol\;NH_{3}/g$이었고, 활성탄, 실리카겔보다 월등히 높았다.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium gallium hydride with selected organic compounds containing representative functional groups were examined under the standard conditions (diethyl ether, 0 $^{\circ}C)$ in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride and lithium borohydride previously reported, and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent. Alcohols, phenol, and amines evolve hydrogen rapidly and quantitatively. However lithium gallium hydride reacts with only one active hydrogen of primary amine. Aldehydes and ketones of diverse structure are rapidly reduced to the corresponding alcohols. Conjugated aldehyde and ketone such as cinnamaldehyde and methyl vinyl ketone are rapidly reduced to the corresponding saturated alcohols. p-Benzoquinone is mainly reduces to hydroquinone. Caproic acid and benzoic acid liberate hydrogen rapidly and quantitatively, but reduction proceeds slowly. The acid chlorides and esters tested are all rapidly reduced to the corresponding alcohols. Alkyl halides and epoxides are reduced rapidly with an uptake of 1 equiv of hydride. Styrene oxide is reduced to give 1-phenylethanol quantitatively. Primary amides are reduced slowly. Benzonitrile consumes 2.0 equiv of hydride rapidly, whereas capronitrile is reduced slowly. Nitro compounds consumed 2.9 equiv of hydride, of which 1.9 equiv is for reduction, whereas azobenzene, and azoxybenzene are inert toward this reagent. Cyclohexanone oxime is reduced consuming 2.0 equiv of hydride for reduction at a moderate rate. Pyridine is inert toward this reagent. Disulfides and sulfoxides are reduced slowly, whereas sulfide, sulfone, and sulfonate are inert under these reaction conditions. Sulfonic acid evolves 1 equiv of hydrogen instantly, but reduction is not proceeded.
The binding isotherms of ionic dyes with Poly(vinylpyrrolidone) in aqueous solution were determined by the dynamic dialysis technique. The shape of the isotherms of cationic dye, C. I. Basic Red 18 with poly(vinlypyrrolidone) showed a partition type. It suggests that the binding involves a non-cooperative mode. Isotherms of an anion dye, a synthesized dye by coupling of diazotized m-trifluoromethylaniline with 2-naphthol-6-sulfonic acid, were sigmoid type and showed multimode interaction. The results were interpreted by the McGhee von Hippel theory. The thermodynamic parameters for the complex formation of the dyes-polymer were calculated from their temperature dependences of the intrinsic binding constant.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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