3-Amino-2-phenylthietane derivatives were considered as a useful tool to elusidate the mechanism of inhibiton of MAO by tranylcypromine-type inhitors. The synthesis of 3-benzoylamino-2-phenylthieetane, 3-amino-2-phenylthietane, and 3-N, N-dimentylamino-2-p-nitrophenythietane was attempted using the reaction between 1, 3 dihalogeno alkanes with alkali sulfide. When 1-pheny1-1, 3-dihalo-2-benzolaminopropane was treated with sodium sulfide, 2-pheny 1-4 benzylidene-2-oxazoline was isolated, indicating the case of elimination reaction compared to ring formation. The reaction of 1-p-nitropheny1-1, 3-dichloro-2-N, N-dimethylaminopropane with sodium sulfide gave bis (1-p-nitropheny1-2-N, N-dimethylamino-3-chloropropane)sulfide. The mechanism of reaction was discussed.
The motions of carbon-chain backbone in n-undecance and n-dodecane dissolved in CDCl3 are investigated by 13C NMR relaxation study. For this purpose a model of C - C backbone motions for these molecules is introduced that takes into account the cooperativities between rotations about two $\beta$-coupled C - C bonds. In this model it is assumed that the major conformational interconversions occurring in the inner part of the chain involve the type II jumps only, although at terminal part of the chain both type II and type III motions are assumed to take place. Information of the rate constants of these conformational transitions could be extracted by comparing the T1's calculated on the basis of the assumed model with those observed over the temperature range of 248 - 308 K. The calculations were performed according to the method proposed by Wittebort and Szabo. The activation energies, ranging from ca 12 to 20 kJ/mol, could be obtained from the Arrhenius plots of these calculated rate constants.
We present results of molecular dynamic (MD) simulations for the segmental motion of liquid n-butane as the base case for a consistent study for conformational transition from one rotational isomeric state to another in long chains of liquid n-alkanes. The behavior of the hazard plots for n-butane obtained from our MD simulations are compared with that for n-butane of Brownian dynamics study. The MD results for the conformational transition of n-butane by a Poisson process form the total first passage times are different from those from the separate t-g and g-t first passage times. This poor agreement is probably due to the failure of the detailed balance between the fractions of trans and gauche. The enhancement of the transitions t-g and g-t at short time regions are also discussed.
알칸화합물(alkanes)에서 탄소-수소결합을 활성화시켜서 더욱 값이 비싸고 더 유용한 알켄화합물(alkenes)로 만들 수 있는 촉매를 만들고자 지난 수 십 년간 많은 화학자들이 연구해왔다 이러한 목적의 하나로서 두개의 수소를 가지는 이리디움 P-C-P핀서(pincer) 착물 $(IrH_2{C_6H_3-2,6-(CH_2PBu_2^t)_2})$을 성공적으로 합성하였다. 이 착물은 알칸의 탈수소화반응(dehyrogenation)에 아주 효과적인 촉매로 알려졌다 알칸의 탈수소화반응에 촉매독으로 작용하는 질소, 물, 이산화탄소 및 일산화탄소와 같은 작은 화합물들과 직접 반응시켜서 어떻게 촉매독으로 작용하는지를 알아봤다. 촉매독으로 작용할 수 있는 화합물들을 합성하여 핵자기공명분광법(NMR)과 적외선분광법(IR)으로 확인하였고 분자구조를 알아보기 위해서 단결정X-ray 회절법을 통하여 확인하였다. 본 논문에서는 촉매 및 촉매독물질의 합성과 분자구조와 각각의 화합물의 반응성과 특이성을 알아보았다.
In this paper we have carried out molecular dynamics simulations (MD) for model systems of liquid n-alkane oligomers ($C_{12}{\sim}C_{80}$) at high temperatures (~2300 K) in a canonical ensemble to calculate viscosity ${\eta}$, self-diffusion constants D, and monomeric friction constant ${\zeta}$. We found that the long chains of these n-alkanes at high temperatures show an abnormality in density and in monomeric friction constant. The behavior of both activation energies, $E_{\eta}$ and $E_D$, and the mass and temperature dependence of ${\eta}$, D, and ${\zeta}$ are discussed.
A large residual fraction of aliphatic components of diesel prevails in soil, which has adverse effects on the environment. This study identified the most bio-recalcitrant aliphatic residual fraction of diesel through total petroleum-hydrocarbon fractional analysis. For this, the strain Acinetobacter sp. K-6 was isolated, identified, and characterized and investigated its ability to degrade diesel and n-alkanes (C18, C20, and C22). The removal efficiency was analysed after treatment with bacteria and nutrients in various soil microcosms. The fractional analysis of diesel degradation after treatment with the bacterial strains identified C18-C22 hydrocarbons as the most bio-recalcitrant aliphatic fraction of diesel oil. Acinetobacter sp. K-6 degraded 59.2% of diesel oil and 56.4% of C18-C22 hydrocarbons in the contaminated soil. The degradation efficiency was further improved using a combinatorial approach of biostimulation and bioaugmentation, which resulted in 76.7% and 73.7% higher degradation of diesel oil and C18-C22 hydrocarbons, respectively. The findings of this study suggest that the removal of mid-length, non-volatile hydrocarbons is affected by the population of bio-degraders and the nutrients used in the process of remediation. A combinatorial approach, including biostimulation and bioaugmentation, could be used to effectively remove large quantities of aliphatic hydrocarbons persisting for a longer period in the soil.
최근에 적용된 지하수 미생물의 군집구조를 밝히는 분자생물학적 및 생화학적 방법들에 대해서 알아보았고 그 결과로서 지하수의 주요 오염물질에 따른 활성화된 미생물군집들이 무엇인지를 밝힌 연구논문들을 종합하여 정리하였다. PCR에 의한 유전자 증폭기술의 발달로 배양 없이 미생물 종류와 개체군을 파악할 수 있게 되었고 각종 finger-printing 방법 (DGGE, SSCP, RISA, microarray) 과 지방산분석법 (PLFA/FAME)을 이용하여 활성화 된 미생물군집구조를 분석하였으며 FISH 등의 방법으로 특정균의 활성도를 알아본 사례들을 조사하였다. 대표적인 지하수오염물질인 유류성분 (n-alkanes, BTEX, MTBE, ethanol)과 염소계 용매 (TCE, PCE, PCB, CE, carbon tetrachloride, chloro-benzene) 등으로 오염되었을 때 우점하는 지하수 미생물상에 대해 보고된 내용을 포함하였다.
석탄 연소 시 배출되는 미세먼지는 여과성 미세먼지(FPM)와 응축성 미세먼지(CPM)로 구분된다. CPM은 기존의 대기방지시설로 제어가 어려워 CPM의 특성을 파악하기 위한 연구가 진행되고 있다. 응축성 미세먼지(CPM)를 구성하는 성분은 크게 무기성분과 유기성분으로 나눌 수 있다. CPM의 무기성분 중에서 상당한 비율을 차지하는 이온성분에 대해서는 많은 정량분석 결과가 나와 있으나, 유기성분에 대해서는 알려진 바가 적다. 특히 유기성분에 대한 정량분석의 결과가 필요한 상황이다. 본 연구에서는 실험실 규모 석탄 연소로에서 배출되는 CPM의 유기성분 중 방향족 탄화수소(toluene, ethyl benzene, m,p-xylene, o-xylene)와 탄소 수 10부터 30까지의 n-alkane을 정량분석하였다. 실험 결과 방향족 탄화수소 중에서는 toluene이 CPM 유기성분의 1.03%를 차지하여 가장 높았다. 그러나 ethyl benzene, m,p-xylene, o-xylene이 차지하는 함량은 각각 평균 0.11%, 0.18%, 0.51%로 낮은 값을 나타내었다. 반면에 n-alkane 중에서는 triacontane(C30)이 2.64%, decane(C10)이 2.05%로 높은 함량을 보여주었다. 다음으로 dodecane(C12), tetradecane(C14), heptacosane(C27)의 순으로 함량이 높았는데, 이는 toluene 보다 높은 수준이었다. 농도가 검출된 n-alkane 물질들은 tetracosane(C24)만 제외하고 ethyl benzene, m,p-xylene, o-xylene보다 높은 함량을 보였다.
선상의 액정 dimer 동족체인 ${\alpha},{\omega}$-(4-사이아노아조벤젠-4'-옥시)알케인(CATWETn, n = 2~10, 유연격자 중의 메틸렌 단위들의 수)을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정 거동을 검토하였다. n이 3, 6인 dimer들은 단방성 네마틱 상을 형성하는 반면 다른 유도체들은 양방성 네마틱 상을 형성하였다. Dimer들의 네마틱액체 전이온도와 상 전이시의 엔트로피 변화는 n의 함수로서 커다란 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 이러한 상 전이 거동은 유연격자의 홀수-짝수의 변화에 의한 유연격자의 평균적인 형태변화의 견지에서 합리적으로 설명된다. CATWETn이 나타내는 네마틱 상의 열적 안정성과 질서도 그리고 홀수-짝수 효과는 메톡시, 니트로 그리고 펜틸기로 치환된 dimer에 대해 보고된 결과와 유사한 경향을 나타내는 반면 monomesogenic 화합물인 1-{4-(4'-사이아노페닐아조)펜옥시}알킬브롬 그리고 곁사슬형 액정 고분자인 폴리[1-{4-(4'-사이아노페닐아조)펜옥시알킬옥시}에틸렌]에 대해 보고된 결과와 현저히 달랐다. 이들의 결과를 Imirie에 의한 'virtural trimer model'의 견지에서 검토하였다.
Effect of different alkane based solvents on the stability of emulsion liquid membrane was investigated using normal alkanes (n-hexane, n-heptane, n-octane and n-decane) under various operating parameters of surfactant concentration, emulsification time, internal phase concentration, volume ratio of internal phase to organic phase, volume ratio of emulsion phase to external phase and stirring speed. Results of stability revealed that emulsion liquid membrane containing n-octane as solvent and span-80 (5 % (w/w)) as emulsifying agent presented the highest amount of emulsion stability (the lowest breakage) compared with other solvents; however, operating parameters (surfactant concentration (5% (w/w)), emulsification time (6 min), internal phase concentration (0.05 M), volume ratio of internal phase to organic phase (1/1), volume ratio of emulsion phase to external phase (1/5) and stirring speed (300 rpm)) were also influential on improving the stability (about 0.2% breakage) and on achieving the most stable emulsion. The membrane with the highest stability was employed to extract acridine orange with various concentrations (10, 20 and 40 ppm) from water. The emulsion liquid membrane prepared with n-octane as the best solvent almost removed 99.5% of acridine orange from water. Also, the prepared liquid membrane eliminated completely (100%) other cationic dyes (methylene blue, methyl violet and crystal violet) from water demonstrating the efficacy of prepared emulsion liquid membrane in treatment of dye polluted waters.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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