Structure of premartensite in $Ti_{50}Ni_{49}Fe_1\;and\;Ti_{50}Ni_{50}$ prepared by self-propagating high temperature synthesis (SHS) method has been investigated by a detailed transmission electron microscopy. $Ti_{50}Ni_{49}Fe_1$ consists of microdomain area and needle type domain area. On the other hand, $Ti_{50}Ni_{50}$ consists of microdomain-free and microdomain area, and needle type domain area. Various types of extra superreflections, such as 1/2<100>, 1/2<110> and 1/4<210> type superreflection have been observed in the selected area electron diffractions from microdomain area. Such extra superreflections are due to transformation from B2 structure to distorted B2 structure or premartensite. The present study shows that incommensurate phase forms as an intermediate phase during martensitic transformation. Particularly, in Fe-free $Ti_{50}Ni_{50}$, two types of matrix phases have been observed, microdomain and microdomain-free area. Types of extra superreflections in $Ti_{50}Ni_{50}$ are different from those in $Ti_{50}Ni_{49}Fe_1$, i.e. 1/7<321> type superreflections have been observed, instead of 1/2<110>, 1/2<100>, 1/4<210> types in $Ti_{50}Ni_{49}Fe_1$.
Kim, Geon-Seok;Kang, Min-Sung;Choi, Mi-Ju;Kwon, Yong-Ku;Lee, Kwang-Hee
Macromolecular Research
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제17권10호
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pp.757-762
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2009
The micro domain structures and crystallization behavior of the binary blends of poly(methyl methacrylate)-b-poly(pentafluorostyrene)-b-poly(methyl methacrylate) (PMMA-PPFS-PMMA) triblock copolymer with a low molecular weight poly(vinylidene fluoride) (PVDF) were investigated by small-angle X-ray scattering (SAXS), small-angle light scattering (SALS), transmission electron microscopy (TEM), optical microscopy, and differential scanning calorimetry (DSC). A symmetric, PMMA-PPFS-PMMA triblock copolymer with a PPFS weight fraction of 33% was blended with PVDF in N,N-dimethylacetamide (DMAc). In the wide range of PVDF concentration between 10.0 and 30.0 wt%, PVDF was completely incorporated within the PMMA micro domains of PMMA-PPFS-PMMA without further phase separation on a micrometer scale. The addition of PVDF altered the phase morphology of PMMA-PPFS-PMMA from well-defined lamellar to disordered. The crystallization of PVDF significantly disturbed the domain structure of PMMA-PPFS-PMMA in the blends, resulting in a poorly-ordered morphology. PVDF displayed unique crystallization behavior as a result of the space constraints imposed by the domain structure of PMMA-PPFS-PMMA. The pre-existing microdomain structures restricted the lamellar orientation and favored a random arrangement of lamellar crystallites.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.71-72
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2006
We investigated a simultaneous living anionic polymerization process of isoprene (I) and 4styrene-d_8$ (S) in $benzene-d_6$ as a solvent with sec-buthyllithium as an initiator into polyisoprene(PI)-block-poly($styrene-d_8$)(PS) and the polymerization-induced molecular self-assembling process. This process was observed in-situ by time-resolved small-angle neutron scattering (SANS) experiment. The SANS profiles measured exhibited three time regions, where (i) the selective growth of PI chains occurs; (ii) the living chain ends switch from isoprenyllithium to styryllithium, and (iii) the SANS exhibited the polymerization induced disorder-to-order transition and order-to-order transition.
비대칭 블록 공중합체와 단일고분자로 구성된 블렌드의 미세 도메인 구조와 결정화 거동을 소각 X-선 산란, 광학 현미경 및 DSC를 사용하여 조사하였다. 본 연구에서는 폴리(메틸 메타크릴레이트) 블록의 무게 분률이 0.53인 폴리(메틸 메타크릴레이트)-폴리스티렌 이종 블록 공중합체 (PMMA-b-PS)를 저분자량 폴리(비닐리덴 플루오라이드) (PVDF)와 혼합하였다. PVDF 함량 증가에 따라 블렌드 미세구조가 라멜라에서 실린더 구조로 전이하였으며, PVDF의 결정화는 결정화 이전에 형성된 미세구조의 배열을 교란시켜 질서도가 낮은 형태를 야기시켰다. 또한, PVDF 결정화 거동은 PMMA 블록과의 혼화성 및 미세 도메인에 의해 부가되는 공간적 제한에 큰 영향을 받았다.
ABA type block copolymers composed of r benzyle L-glutamate as the A component and poly(ethylene glycol) as the B components were obtained. Platelet adhesion on their sunfaces was investigated by a column elusion method to examine the effects of microdomain and secondary structure. The number of platelets adhered from whole blood and plasma rich platelet was smaller for the block copolymer systems than for the homopolymers. In the block copolymer system, the number of platelets adrered on their surfaces increased with increasing the content of PEG, that is, with decreasing of a-helix of block copolymers. A thick thrombus formation on the PBLG homopolymer was observed than block copolymer by scanning electron micrographs. The platelets adhesion increased with increasing the critical surface tension of the block copolymer.
Hard segment 함량이 35%와 53%로 서로 다른 두 개의 열가소성 폴리우레탄 시료 (각각 TPU-35와 TPU-35)와 이들을 70/30, 50/50, 30/70 wt%로 용융 블렌딩한 조성들이 annealing 온도와 시간에 따라 변화할 수 있는 유리전이온도와 용융피이크, 분자량 및 분자량 분포도의 변화를 관찰하였다. TPU의 $T_g$는 hard segment 함량이 많을수록 높은 값을 보였으며 annealing 온도와 시간에 따라 hard microdomain 구조의 미약한 관계에 의한 용융피이크의 크기와 온도 등이 변하였다. 이는 annealing에 의한 열이 long-range 혹은 short-range segmental motion의 거동, 비결정 microphase 구조의 order-disorder 전이, domain의 크기 및 결정구조의 질서도 등 여러 가지 복합적인 영향을 끼친 결과로 사료된다. 미세 결정의 용융 결과로 나타나는 $T_3$단일 피이크만이 존재하는 annealing 온도는 TPU-35, TPU-44와 TPU-53에 대해 각각 130, 170 및 $180^{\circ}C$이었다. Annealing 온도와 시간에 따른 분자량 및 분자량 분포도 변화 측정에서 TPU-35는 $135^{\circ}C$에서, TPU-44(TPU-35/TPU-53=50/50 블랜드)는 $170^{\circ}C$, 그리고 TPU-53은 $180^{\circ}C$에서 수평균 및 중량평균 분자량의 증가와 더불어 polydispersity(PI)는 감소를 보였다. 이 변화는 같은 조건의 annealing 온도에 따른 용융피이크 변화에서 $T_3$단일 피이크만 남게 되는 annealing온도와 일관성을 보이고 있는데, 이는 이들 시료가 특정한 annealing 온도에서 chain dissociation과 recombination이 동시에 일어나므로써 빚어진 결과로 추측된다.
블록공중합체와 나노입자로 이루어진 박막은 많은 관심을 불러 일으켜 왔다. 그리고, 이 혼성체들의 물성과 거동을 조절하기 위해서 다양한 방법이 접근되어 왔다. 본 연구에서는, 블록 공중합체와 나노입자로 이루어진 복합체를 박막 형태로 제조한 후, 이를 전기장에 조사하여 박막 내부 구조의 변화와 거동을 살펴보고자 한다. 본 실험에서는 폴리스티렌과 폴리(2-비닐피리딘)으로 구성된 블록공중합체를 사용하였고, 영구 쌍극자를 포함하는 CdSe 나노 입자를 그 속에 도입하였다. 이를 스핀코팅을 통해 박막 형태로 제조하였고, 전기장을 조사하여 전자현미경 방법으로 내부의 구조변화를 고찰하였다. 결과적으로 도입된 나노입자는 전기장에 의해 부여된 힘에 영향을 거의 받지 않고 블록공중합체의 내부에 존재하였으며, 공중합체의 내부 미세상은 전기장의 영향을 받아 전기장 방향으로 배향하였다. 이는 향후 이종으로 구성된 나노복합체의 전기장 하에서의 거동을 파악하는 데 도움이 될 것이다.
폴리이미드에 폴리실록산 블록을 포함시키는 형태의 공중합체를 통해 내열 점착특성을 갖는 박막층을 형성하였다. 카르복시기를 포함하는 폴리이미드를 중합하여 디아미노실록산과 반응하면서 필름을 형성하는 제조방법에서 그래프트화 및 가교결합을 형성하였다. 투과전자현미경과 energy dispersive X-ray spectroscopy(EDX)를 통한 모폴로지 조사에서 폴리이미드와 폴리실록산 부분은 각각 100 nm 크기의 구형 도메인과 연속상을 갖는 마이크로 상분리 구조를 갖는 것을 확인하였다. 또한 X-ray photoelectron spectroscopy(XPS) 분석에서는 공기-필름 계면에 폴리실록산 성분이 주로 노출되고 있음이 나타났다. $400^{\circ}C$까지 내열성을 갖는 폴리(이미드실록산) 박막층은 상온에서 $300^{\circ}C$까지 그 점착 특성이 유지됨을 확인하였다. 폴리이미드의 카르복시기와 아미노실록산의 그래프트화가 마이크로도메인 형성과 점착특성을 나타내는데 중요하게 작용함을 비교실험을 통해 확인하였다.
블록 공중합체/단일중합체 블렌드에서 단일중합체의 농도와 분자량 변화에 따른 단일중합체의 분포 경향을 알아 보았다. 중수소화 폴리(메틸 메타크릴레이트) 또는 폴리스티렌을 중수소화 폴리스티렌-폴리(메틸 메타크릴레이트) 이중 블록 공중합체에 20 wt%까지 혼입하였다. 시료들은 소각 X-선 산란, 중성자 반사율 및 투과 전자 현미경으로 조사하였다. 실리콘 웨이퍼에 스핀 코팅하여 얇은 필름 상으로 제조한 블록 공중합체는 기질 표면에 대해 평행하게 배향된 라멜라 모폴로지를 형성하였다. 블록 공중합체의 미세 도메인 구조는 단일중합체의 부가에 의해 상당히 교란되었다. 그 결과로 단일중합체의 농도가 15 wt% 이상인 경우에는 배열 질서도가 낮은 라멜라 모폴로지가 나타났다. 단일공중합체의 농도나 분자량이 증가하면 단일중합체가 미세 도메인을 불균일하게 팽윤시키면서 보다 많은 단일중합체가 미세 도메인의 중앙 부위로 이동하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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