• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권5호
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• pp.759-761
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• 2006

The compound B(C6F5)3 and its variations have been widely employed as alkyl carbanion abstracting reagents to produce metallocene cations for olefin polymerization.1-3 Weakly coordinating anions containing boron can greatly improve the activity of metallocene catalysts used in industrial olefin polymerization4 and thus group IV and V metallocene complexes of the organohydroborate anions have been intensively investigated.5 Recently, many organohydroborate metallocene complexes have been reported by Shore and co-workers.6-8 A common structural feature of those complexes is the three-center two electron M-H-B bond, like that observed in transition metal tetrahydroborate complexes but the reactivity and fluxional behavior of organohydroborate complexes are unlike those of the tetrahydroborate analogues.6 Although many of those metallocenes have been synthesized, few complexes could be used in the olefin polymerization and then this laboratory has been involved in the chemistry of the cyclic organohydroborate anions, and their group IV metallocene derivatives for the catalyst.9 Described here is recent work that led to the preparation of a novel cyclic organohydroborate hafnocene complex (h5-C5H5)2Hf ？(μ-H)2BC8H14 ,Cl. The hafnocene complex contains the three-center two electron bond Hf-H-B10 in which the hydride abstraction for olefin polymerization may occur.

• 한국고분자학회:학술대회논문집
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• 한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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• pp.221-221
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• 2006

The stereochemical control in polypropylenes and styrene-ethylene copolymers based on homogeneous single-site polymerization catalysts has received great attention since the stereocpecificity is one of the key factors in tailoring the polymer properties. Thus, we have developed new tactics for isospecificity in propylene polymerization with the unbridged metallocenebased systems and syndiospecific styrene-styrene sequence in styrene-ethylene copolymerization with the group 4 metallocene system. Brief details of the synthesis, structures and the polymerization behavior of a set of new metallocene catalysts will be presented.

• 응용화학
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• 제15권2호
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• pp.89-92
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• 2011

We synthesized ethylene-styrene copolymer using pyrazolato-type metallocene catalysts. We observed the effects of ethylene contents on the catalytic activity, yield molecular weight and molecular weight distribution. We could also confirm living polymerization behavior through the changes of the M_n and M_w/M_n according to the yield.

• 폴리머
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• 제29권4호
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• pp.321-330
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• 2005

1990년대에 우리나라의 폴리올레핀 산업이 급속히 성장하였으며, 이러한 석유화학 분야의 상업성은 올레핀 중합 촉매의 발전과 무관하지 않았다. 이러한 중합촉매의 연구개발에 대한 개괄적인 현황을 파악할 수 있도록, 현재 공업적으로 사용되고 있는 담지형 Ziegler-Natta촉매와 최근에 특수 grade의 폴리올레핀 제조에 도입되고 있는 메탈로센 촉매의 발전에 수반된 여러 관점의 연구 결과를 정리하였다. 또한 이들 새로운 중합촉매의 이용으로 고분자 신소재가 개발되었고, 촉매의 담지화 과정에서 얻은 연구결과가 고분자 나노복합체의 in-situ 제조에 응용될 수 있음을 보여 주었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권11호
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• pp.1269-1276
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• 1999

Metallocenes, whether using a cocatalyst or not, act as catalysts in ethylene polymerization. The positive charge on the transition metal of a metallocene might have an important role in polymerization as an active site in our model approach. Using semiempirical calculations in the absence of cocatalyst, we show one of the possibilities that the positive charge on a metallocene might be more easily transferred through the Cp ring of a ligand to the ethylene than to transfer directly from the transition metal to the ethylene. In these calculations, the charge on titanium in an eight C2H4 system is transferred and a polymer chain is produced. This reaction takes place only when ethylenes are arranged in a particular direction with respect to the ring, but does not take place for ethylenes near Ti or Cl atoms. The same mechanism is shown for a metallocene ligand which is sterically hindered or where the Cp ring is replaced by fluorenyl. These results suggest an entirely new polymerization mechanism in the absence of a cocatalyst in which the Cp ring is the active site.

• 공업화학
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• 제24권1호
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• pp.55-61
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• 2013

$Cp_2ZrCl_2$ 촉매를 Montmorillonite (MMT) 담체에 각기 다른 3가지 방법[MMT/$Cp_2ZrCl_2$, MMT/MAO/$Cp_2ZrCl_2$, MMT/(MAO + $Cp_2ZrCl_2$)]을 적용하여 불균일 촉매를 제조하였고, 이를 이용하여 에틸렌 중합 특성을 조사하였다. 유기점토인 30B-MMT에 담지한 불균일계 촉매가 자연점토인 $Na^+-MMT$에 담지한 촉매보다 높은 담지율을 나타내었고, 에틸렌 중합에서 높은 활성을 보였다. 이는 유기점토의 층간사이에 존재하는 하이드록시기가 MAO 및 촉매와의 화학적 결합을 유도한다고 할 수 있다. MMT에 직접 메탈로센을 담지하여 에틸렌 중합에 사용할 경우 균일계 촉매에 비해 낮은 활성을 보이지만, MMT를 MAO로 처리해서 만든 MMT/MAO/$Cp_2ZrCl_2$ 촉매에 MMAO의 조촉매를 사용하여 중합시에는 높은 활성을 나타내었다. MMT 담지촉매로 제조된 폴리에틸렌은 담지방법에 관계없이 균일계 촉매에 비해 높은 용융점, 분자량, 분자량 분포를 보였으며, 또한 입자형상에 있어 크기가 상당히 증가한 구형의 입자를 나타내었다. 또한 가장 안정적인 담지 반응과 높은 활성을 나타낸 30B-MMT/MAO/$Cp_2ZrCl_2$ 촉매로 최적의 중합조건을 찾기 위해 공정변수에 따라 에틸렌 중합을 수행하였다.

• Macromolecular Research
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• 제8권1호
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• pp.34-43
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• 2000

The melt rheology of four binary blends of ethylene 1-octene copolymers (EOCs) which consist of one component by Ziegler-Natta and another by metallocene catalysts, was studied to elucidate miscibility in the melt by using torsion rheometer at 200$\^{C}$ and different shear rates. The four blend systems, designated into the FA+FM, SF+FM, RF+EN, and RF+PL blend, are divided and interpreted based on the melt index (MI), the density and the comonomer contents. The melt viscosity such asη', η", and η$\^$*/ is weight average value if the comonomer contents are similar, otherwise they show different manner. The experimental resole are analyzed based on the Cole-Cole plot of logη' uersus log η", the logarithmic plots of the dynamic storage modulus (G') versus the dynamic loss modulus (G") for various blend compositions, and the melt viscosity of 11', n", and f" as a function of blend compositions. As a cerise-quence, the FA+FM blend is miscible, but the SF+FM, RF+EN, and RF+PL blends are not in the melt. Thus miscibility of the blends studied in this communication is suggested to strongly influence by the comonomer contents rather than the density or the MI.

• Elastomers and Composites
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• 제46권4호
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• pp.304-310
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• 2011

다리 구조 또는 비다리 구조의 메탈로센 촉매를 이용하여 새로운 구조의 poly(ethylene-ter-1-hexeneter-divinylbenzene) 삼원공중합체를 제조하였다. 다리구조의 rac-$Et[Ind]_2ZrCl_2$ 촉매가 비다리구조의 $Cp_2ZrCl_2$ 촉매보다 상대적으로 양호한 결과를 보여 주었다. 특히 조촉매/촉매 몰비가 3000일 때 촉매활성도는 8000(kg of polymer/$mol{\cdot}h$)이 넘는 매우 높은 수준의 활성도를 보여주었다. 또한, 중합 시간에 따라 중량 평균 분자량이 일정수준까지 점차 증가하는 경향을 나타내었고, 중합시간이 50분일 때 무정형 상태를 나타내었다. 삼원공중합체의 중량평균 분자량은 110,000~200,000, 밀도는 $0.85{\sim}0.89g/cm^3$ 수준이었다. 또한, 삼원 공중합체의 열적 성질과 구조를 확인하였다.

• 폴리머
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• 제32권6호
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• pp.566-572
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• 2008

메탈로센 [(TMDS)$Cp_2$]$ZrCl_2$, 촉매 1과 Exxon 촉매인 [$(n-Bu)_2Cp_2$]$ZrCl_2$, 촉매 2를 사용하여 폴리에틸렌 왁스를 제조하였다. 분자량을 조절하기 위하여 수소를 연쇄이동제로 사용하였다. 실험결과 수소의 주입량이 증가할수록 중합활성의 감소 생성된 폴리에틸렌 왁스의 분자량과 분자량 분포의 감소 그리고 폴리에틸렌 왁스의 융점 저하가 관찰되었다. 수소의 주입으로 폴리에틸렌의 분자량은 1500, 융점은 60 $^\circ$C까지 조절이 가능하였다. 수소의 양을 조절함으로써 메탈로센을 통해 분자량분포가 좁고 융점이 낮은 고품질의 폴리에틸렌 왁스의 제조가 가능하였다. 본 연구실에서 개발된 촉매 1은 알려진 가장 우수한 메탈로센인 촉매 2와 폴리에틸렌 왁스 제조에서 경쟁이 가능한 유사한 특성을 보였다.

• Elastomers and Composites
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• 제55권4호
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• pp.263-269
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• 2020

Novel flexible terpolymers with a reactive moiety were synthesized by coordination polymerization with a metallocene catalyst and a cocatalyst system. C2-symmetric rac-Et(Ind)2ZrCl2 and tri-iso-butylaluminum/dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were employed as the catalyst and cocatalyst, respectively. We synthesized reactive terpolymers consisting of ethylene, a high α-olefin content (1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene), and divinylbenzene. The structure and composition of the terpolymers were characterized by 1H-nuclear magnetic resonance analysis. The catalytic activity, polymer yield, molecular weight, and molecular weight distribution were measured as functions of the chain length and high content of α-olefins. Furthermore, the thermal properties and crystallinity of the terpolymers were determined by differential scanning calorimetry and wide-angle X-ray scattering.