The one-dimensional coordination polymers, $[Cu^{II}(L)(NO_3)_2]_n$ (1) and {$[Cu^{II}(L)(NO_3)]{\cdot}2H_2O}_{2n} (2), were synthesized from $Cu(NO_3)_2{\cdot}3H_2O$ and 2-[(pyridin-3-ylmethyl)amino]ethanol (L, PMAE) in methanol by controlling the molar ratio of copper(II) salt. Copper(II) ion in 1 has one pyridine group of PMAE whose an aminoethanol group coordinates adjacent copper(II) ion. As the pyridine group is bonded to neighboring copper(II) ion, 1 becomes a one-dimensional chain. Contrary to 1, the structure of 2 shows that the oxygen atom of ethoxide group is bridged between two copper(II) ions, which forms a dinuclear complex. Additionally, the pyridine group of PMAE included one dinuclear unit is coordinated to the other dimeric one each other, which leads to a one-dimensional polymer. Due to the structural differences, 1 exhibits weak antiferromagnetic interaction, while 2 shows strong antiferromagnetic interaction. Due to direct spin exchange via oxygen of PMAE 2 has a much strong spin coupling than 1.
A hexavalent chromium (Cr (VI)) is one of the hazardous substances regulated by the RoHS. The determination of Cr (VI) in various polymers and printed circuit board (PCB) has been very important. In this study, the three different analytical methods were investigated for the determination of a hexavalent chromium in Acrylonitrile Butadiene Styrene copolymer (ABS) and PCB. The results by three analytical methods were obtained and compared. An analytical method by UV-Visible spectrometer has been generally used for the determination of Cr (VI) in a sample, but a hexavalent chromium should complex with diphenylcarbazide for the detection in the method. The complexation did make an adverse effect on the quantitative analysis of Cr (VI) in ABS. The analytical method using diphenylcarbazide was also not applicable to printed circuit board (PCB) because PCB contained lots of irons. The irons interfered with the analysis of hexavalent chromium because those also could complex with diphenylcarbazide. In this study, hexavalent chromiums in PCB have been separated by ion chromatography (IC), then directly and selectively detected by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES). The quantity of Cr (VI) in PCB was 0.1 mg/kg.
Racemic tris-oxalatocobaltate (III) complex ions were optically resolved by an optical active complex, ${\Delta}$-tris-ethylenediamine cobalt (III), and then racemization of ${\bigwedge}-[Co(ox)_3]^{3-}$ obtained was investigated in various mixed solvent such as water-organic solvent (organic solvents=ethanol, iso-propyl alcohol, acetone, and dioxane). The rate of racemization was increased with following order; water < ethanol < acetone < isopropyl alcohol < dioxane; which is the same order for polarizability of organic solvent added. Considering ${\Delta}H^{\neq},\;{\Delta}S^{\neq}$ and above facts for the racemization of ${\bigwedge}-[Co(ox)_3]^{3-}$, it seems to be twist mechanism of plausible mechanisms.
This study explores and interprets in a new way the complex solvent and the temperature dependence of the NMR shifts for the N-$CH_2$ protons in tris(N,N-diethyldithiocarbamato) iron(III) in acetone, benzene, carbon disulfide, chloroform, dimethylformamide and pyridine. The NMR shifts are interpreted in terms of the Fermi contact interaction and the dipolar term from the multipole expansion of the interaction of the electron orbital angular momentum and the electron spin dipolar-nuclear spin angular momentum. This analysis yields a direct measure of the effect of the solvent system on the environment of the transition metal ion. The results are analysed in terms of the crystal field environment of the transition metal ion with contributions from (a) the dithiocarbamate ligand (b) the solvent molecules and (c) the interaction of the effective dipole moment of the polar solvent molecule with the transition metal ion complex.
Kim, Kee-Il;Kang, Suk-Nam;Lee, Ok-Hwan;Park, Jeong-Hyun
Food Science and Biotechnology
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v.17
no.4
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pp.842-845
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2008
This study was carried out to investigate the bactericidal efficacy of concentration (0.1, 0.2, and 0.4 ppm) and exposure time (10 and 30 min) of ozone on bacterial reduction rate of Salmonella typhimurium KCTC 2541 and Staphylococcus aureus ATCC 13515 in the distilled water (DW), and DW supplemented with 0.2% soluble starch (SS), and metal ion (MC) using argentums (Ag) and copper (Cu). The significant bactericidal differences of S. aureus were showed in the treatments of DW and SS, respectively, at the concentration of ozone above 0.1 ppm for 10 min, comparing the respective initial bacterial counts. The bacterial reduction of S. aureus was more sensitive than that of S. typhimurum at the same concentration of ozone. The bacterial reduction rate of SS treatment was slightly lower than that of DW treatment at the same concentration of ozone (p<0.05), however, the bacterial reduction rate of strains improved in the MC treatment compared to the DW treatment at the same concentration of ozone.
Complexation experiment between humic acid and heavy metal cations was conducted to clear information on heavy metal adsorption by soil organic constituent. The absorbance of UV-visible light of humic acid-metal complexes increased with increasing wavelength, and the order of their absorbance was in the order of Zn->Cd->Cu- saturated humic acid. Carboxyl and phenolic OH groups participated in the complex formation between heavy metal cations and functional groups of humic acid, and the amounts complex was in the order of $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$$\geq$$Cd^{+{+}}$. The stability constants of humic acid-metal complexes increased with increasing pH, and the order of first stability constants was $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$ > $Cu^{+{+}}$, and those of second and overall stability constants were $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$. With increasing pH, the average binding numbers betwen heavy metal cations and functional groups of humic acid increased the order of $Cu^{+{+}}$ > $Zn^{+{+}}$ > $Cd^{+{+}}$. It was postulated that two types of complexations between heavy metal cations and functional groups of humic acid. One was the reactions in which only carboxyl groups participated to form complexes, and the other was those in which both carboxyl and phenolic OH groups simultaneously participated.
The solubility of N,N'-Bis(salicylidene) ethylenediamine (n-salen) and N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene) ethylenediamine (t-butyl-salen) was studied with in-situ UV-VIS spectrometer. n-Salen is 3-5 times more soluble than t-butyl-salen in liquid or supercritical $CO_2$. This behavior may be attributed to Lewis acid-base interaction between salen and $CO_2$. The chelation of salen with $Co^{++}$ ion in supercritical condition was confirmed to be fast enough above room temperature. However, the metal ion extraction capability of t-butyl salen is relatively poor because of its low solubility and ionic nature of complex.
The alkylation of the ambident enolates of a methyl glycinate Schiff base with ethyl chloride was studied at B3LYP and MP2 levels with $6-31+G^*$ basis set. The free (E)-enolates and (Z)-enolate are similar in energy and geometry. The transition states for the alkylation of the free (E)/(Z)-enolate with ethyl chloride have similar energy barriers of ~13 kcal/mol. However, with a lithium ion, the (E)-enolate behaves as an ambident enolate and makes a cyclic lithium-complex in bidentate pattern which is more stable by 11-23 kcal/mol than the (Z)-enolate-lithium complexes. And the TS for the alkylation of (E)-enolate-lithium complex coordinated with one methyl ether is lower in energy than those from (Z)-enolate-lithium complexes by 4.3-7.3 kcal/mol. Further solvation model (SCRF-CPCM) and reaction coordinate (IRC) were studied. This theoretical study suggests that the alkylation of ambident enolates proceeds with stable cyclic bidentate complexes in the presence of metal ion and solvent.
A new approach of volatile compounds analysis is proposed using a linear ion trap Orbitrap mass spectrometer coupled with gas chromatography through an atmospheric pressure photoionization interface. In the proposed GC-HRMS/MS approach, direct chemical composition analysis is made for the precursor ions in high resolution MS spectra and the structural identifications were made through the database search of high quality MS/MS spectra. Successful analysis of a complex perfume sample was demonstrated and compared with GC-EI-Q and GC-EI-TOF. The current approach is complementary to conventional GC-EI-MS analysis and can identify low abundance co-eluting compounds. Toluene co-sprayed as a dopant through API probe significantly enhanced ionization of certain compounds and reduced oxidation during the ionization.
This work shows that both L2 and L3 bearing two and four N-$(CH_2)_2OCH_3$ groups, respectively, can be prepared selectively by the reaction of $L^1$ with 1-bromo-2-methoxyethane. The di-N-substituted macrocycle $L^2$ readily forms its copper(II) and nickel(II) complexes. The N-$(CH_2)_2OCH_3$ groups in $[CuL^2]^{2+}$ are coordinated to the metal ion, whereas those in $[NiL^2]^{2+}$ are not involved in coordination. Interestingly, $L^3$ reacts with $Cu^{2+}$ ion to form $[Cu(HL^3)]^{3+}$, in which one tertiary amino group is not involved in coordination.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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