The carbon dioxide adsorption behavior of silica with a large specific surface area and pore volume functionalized with aminosilane compounds via in-situ polymerization and functionalization method were investigated. The organosilanes include amino functional group capable of adsorbing carbon dioxide. Elemental analyzer, in situ FT-IR and thermogravimetric analyzer were used to characterize the sorbents and to determine their $CO_2$ adsorption behavior. Comparison of different aminosilane loading in the support revealed that polyaminosilane functionalization of 70% of the pore volume in the support was better in terms of the adsorption capacity and amine efficiency than that of 100% of the pore volume of the support. Furthermore, the sorbents showed a higher adsorption capacity at an adsorption temperature of $75^{\circ}C$ than at $30^{\circ}C$ due to the thermal expansion of synthesized polyaminosilanes inside the pore of silica. The N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine (2NS) sorbent with 70% of the pore volume functionalized showed the highest adsorption capacity of 9.2 wt% at $75^{\circ}C$.
Multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) are covalently functionalized with isocyanates by directly reacting commercial hydroxyl functionalized MWCNTs with excess 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) (MDI) and hexamethylene diiosocyanate (HDI). HDI-modified MWCNTs results in a higher surface isocyanate density than MDI-modified MWCNTs. Anionic ring-opening polymerization of ε-caprolactam is conducted using a sodium caprolactam initiator in combination with a di-functional hexamethylene-1,6-dicarbamoylcaprolactam activator in the presence of isocyanate functionalized MWCNTs. This polymerization proceeds in a highly efficient manner at relatively low reaction temperature (150℃) and short reaction times (10 min). During the polymerization, the isocyanate functionalized MWCNTs act not only as reinforcing fillers but also as second activators. Nanocomposites with HDI modified MWCNTs exhibit higher reinforcement and faster isothermal crystallization than MDI modified MWCNTs. The results show that PA6 chains grow more effectively from HDI modified MWCNT surface than from MDI modified MWCNT surface, resulting in stronger interaction between PA6 and MWCNTs.
Isospecific propylene polymerization behavior of meta- and para-Lewis base (E) functionalized unbridged zirconocenes ($[1-(E_n-Ph)-3,4-Me_2C_5H_2]_2ZrCl_2$, E = $NMe_2$, OMe; n = 1 or 2) was investigated under bulk conditions. Catalytic activity of the zirconocenes, and molecular weight and isotacticity of polypropylenes are found to be dependent on the position and number of the Lewis base functional groups in the zirconocenes. All the crude polypropylenes possess a broad molecular weight distribution and multi-melting transitions, indicating an involvement of multi-catalytic active species in the polymerization. The highest [mmmm] value of an isotactic portion of the polypropylenes reached 89%, which is higher than that (85%) from the well-known $C_2$-symmetric EBIZr (rac-$Et(Ind)_2ZrCl_2$) catalyst. These results support that the in situ generated, rigid rac-like cation-anion pair through the Lewis acid-base interactions between the functional groups of zirconocenes and methylaluminoxane anion is effective in the formation of isotactic polypropylene under bulk propylene polymerization conditions.
Thin films of polyaniline (PANI) salts were in situ deposited on a Pt plate during either chemical polymerization or electrochemical polymerization. The oxidation states of the salt films were controlled by the applied DC potential. AC impedance of the Pt/PANI electrode were measured in monomer-free 1 N HCl solution in order to investigate the electrodic properties of the films at the following applied DC potentials: 0, 0.45 and 0.75 V vs. SCE. Very small differences in film conductivity according to its oxidation state were observed by analysis of the impedance spectra, the reasons of which are complicated by enriched water content in the film and possible decrease in the film thickness during the measurements. The electrochemical activity of the film/solution interface varied with its oxidation state. Stability of the film in 1 N HCl solution was also evaluated by impedance and cyclic voltammetry measurements.
Lee, Jeong Suk;Lee, Se Young;Lee, Jin Woo;Ko, Young Soo
Korean Chemical Engineering Research
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v.54
no.4
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pp.574-581
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2016
In this study, CNT functionalized with pyrrolidine ring via 1,3-dipolar cycloaddition reaction with various amino acid and aldehyde was synthesized. Metallocene was subsequently immobilized on the functionalized CNT and CNT/polyethylene composite was prepared via in-situ ethylene polymerization. The polymerization activities of metallocene supported on CNT functionalized with glycine and benzaldehyde (Gly+BA-CNT) were similar to those of metallocene supported on CNT functionalized with N-benzyloxycarbonylglycine and paraformaldehyde (Z-Gly+PFA-CNT) although its Zr content was lower than that of Z-Gly+PFA-CNT. In the case of metallocene supported on Z-Gly+PFA-CNT, the even distribution of active sites hindered the diffusion of ethylene monomer and cocatalyst MAO due to steric hindrance during ethylene polymerization. Compared to polyethylene produced from homogeneous metallocene catalysts, CNT/PE composites had a higher initial degradation temperature ($T_{onset}$) and maximum mass loss temperature ($T_{max}$). It suggests that pyrrolidine functionalized CNT is uniformly dispersed and strongly interacted with the PE matrix, enhancing the thermal stability of PE.
Park, Jung-Tae;Koh, Joo-Hwan;Seo, Jin-Ah;Roh, Dong-Kyu;Kim, Jong-Hak
Macromolecular Research
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v.17
no.5
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pp.301-306
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2009
This work has demonstrated that a novel amphiphilic poly(epichlorohydrine)-graft-polystyrene (PECH-g-PS) copolymer at 34:66 wt% was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP) of styrene using PECH as a macroinitiator. The structure of the graft copolymer was characterized by nuclear magnetic resonance ($^1H$ NMR) and FTIR spectroscopy, demonstrating that the "grafting from" method using ATRP was successful. The self-assembled graft copolymer was used as a template film for the in-situ growth of silver nanoparticles from $AgCF_3SO_3$ precursor under UV irradiation. The in situ formation of silver nanoparticles with 6-8 nm in average size in the solid state template film was confirmed by transmission electron microscopy (TEM), UV-visible spectroscopy and wide angle X-ray scattering (WAXS). Differential scanning calorimetry (DSC) also displayed the selective incorporation and the in situ formation of silver nanoparticles within the hydrophilic PECH domains, probably due to stronger interaction of the silvers with the ether oxygens of PECH backbone than that with hydrophobic PS side chains.
Macroporous Poly(Methacrylic acid-co-Ethylene Glycol Dimethacrylate) Rods were in situ thermal initialized within a empty column($3.9{\times}150mm$) by free radical polymerization. The polymerization mixture was consisted of monomer, cross-linking monomer, porogenic solvent, initiator and control the ratio of these materials, column efficiency could be developed. Caffeine and tryptophan as separation substances and the retention mechanism of this kind of monolithic column was mainly hydrogen bond function.
Park, Ho-Seok;Kim, Yo-Jin;Im, Hun-Suk;Choi, Bong-Gill;Hong, Won-Hi
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2006.11a
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pp.421-424
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2006
Nafion/Pt/Polypyrrole composite membranes were fabricated by chemical in-situ polymerization of pyrrole monomers with Pt precursors in Nafion matrix for DMFC. We demonstrated that positively charged pyrrolinum groups of polypyrrole particles were co-interacted with sulfonic groups of Nafion as verified by FT-IR results. Mutual interaction between $Nafion-SO_3^-$ (or negatively charged Pt precursors) and Polypyrrole$-NH_2^+$ influenced the physical properties of pristine Nafion. Thermal property proton conductivity, methanol permeability, and cell performance of pristine and modified Nafion were analyzed for an application of DMFC membrane. Thermal stabilities of sulfonic groups and side chains in Nafion/Pt/polypyrrole composite membranes were higher than those of Nafion due to mutual interaction between sulfonic groups of Nafion and pyrrolinum groups of polypyrrole. Methanol permeabilities of Nafion/Pt/Polypyrrole composite were reduced more proton conductivities with the increase in the content of Pt particles. As a result of that, the enhancement of cell performance by Nafion/Pt/Polypyrole O2 relative to Nafion was more pronounced under the specific experimental condition such as high temperature and more concentrated methanol solution.
Park, Soo-Jin;Lee, Eun-Jung;Lee, Jae-Rock;Won, Ho-Youn;Moon, Doo-Kyung
Polymer(Korea)
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v.31
no.2
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pp.117-122
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2007
In this work, the mechanical and electrical properties, and thermal stability of vapor-grown carbon nanofibers/polyimide (VGCNFs/PI) composite film synthesized by in-situ polymerization were investigated in terms of tensile properties, volume resistivity and thermogravimetric analysis (TGA), respectively. From the results, the addition of VGCNFs with a certain amount into polyimide led to obvious improvement in tensile strength. The volume resistivity of the films was decreased with increasing the VGCNFs content and the electrical percolation threshold appeared between 1 and 3 wt% of VGCNFs content, which was probably caused by the formation of interconnective structures among the VGCNFs in a composite system. The thermal stability of the film was higher than that of pure PI one. This result indicated that the crosslinking of VGCNFs/PI Composites was enhanced by well-distribution of YGCNFs in PI resin, resulting in the increase of the thermal stability of the resulting composites.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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