A new luminescent polymer, poly{1,4-phenylene-1,2-ethenediyl-2'-[2"-(4'"-octyloxyphenyl)-(5"-yl)-1",3",4"-oxadiazole]-1,4-phenylene-1,2-ethenediyl-2,5-bis-dodecyloxy-1,4-phenylene-1,2-ethenediyl} (Oxd-PPV), was synthesized by the Heck coupling reaction. Electron withdrawing pendant, conjugated 1,3,4-oxadiazole (Oxd), is on the vinylene unit. The band gap of the polymer figured out from the UV-visible spectrum was 2.23 eV and the polymer film shows bright yellow emission maximum at 552 nm. The electroluminescence (EL) maximum of double layer structured device (ITO/PEDOT:PSS/Oxd-PPV/Al) appeared at 553 nm. Relative PL quantum yield of Oxd-PPV film is 3.6 times higher than that of MEH-PPV film. The HOMO and LUMO energy levels of Oxd-PPV figured out from the cyclic voltammogram and the UV-visible spectrum are -5.32 and -3.09 eV, respectively, so that more balanced hole and electron injection efficiency can be expected compared to MEH-PPV. A double layer EL of Oxd-PPV has an maximum efficiency of 0.15 cd/A and maximum brightness of 464 cd/$m^2$.
A series of statistical random copolymers of dioctylfluorene (DOF) and 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) were synthesized by Ni (0) mediated polymerization and their light-emitting properties were compared with poly (9,9-di-n-octylfluorene) (PDOF). The synthesized polymers were characterized using UV-vis spectroscopy, TGA, photoluminescence (PL) & electroluminescence (EL) spectroscopy and by conducting molecular weight studies. The resulting polymers were found to be thermally stable and readily soluble in organic solvents. The UV-visible absorption and PL emission spectra of the copolymers were gradually red-shifted as the fraction of EDOT in copolymers increased. Light-emitting devices were fabricated in an ITO (indium-tin oxide)/PEDOT/polymer/Ca/Al configuration. Interestingly, the EL spectra of these devices were similar to the PL spectra of the corresponding polymer film. However, the EL devices constructed from the copolymer showed more than 10 times higher efficiency level than the devices constructed from the PDOF homopolymer. This higher efficiency is possibly the result of better charge carrier balance in the copolymer systems due to the lower HOMO levels of the copolymers in comparison to that of PDOF homopolymer.
To improve the thermal and mechanical properties of homo poly(L-lactic acid), DL-mandelic acid, one of the natural $\alpha$-hydroxy acid with aromatic ring as the side-chain residue was used as the comonomer. Copolymers with different contents of mandelic acid were prepared and characterized. The resulting copolymers were mostly amorphous. As the amount of mandelic acid in the monomer feed increased, the molecular weight of the resulting polymers tended to decrease linearly. T$_{g}$ and T$_{d}$ of the copolymer, however, were found to shift toward higher temperature, suggesting the improved thermal stability by increasing content of mandelic acid moiety. Tensile measurements of cast films showed somewhat improved values in the copolymers with mandelic acid content of 5 and 10 wt%.%.%.
Han Seung San;Yi Mi Hye;Choi Kil-Yeong;Im Seung Soon;Kim Yong Seok
Polymer(Korea)
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v.30
no.1
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pp.56-63
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2006
We have synthesized two types of diamine monomers containing various chain length to prepare polyimides with layered structure. By using these diamines, homo-polyimides and co-polyimides having hydrophobic and hydrophilic segment of flexible side chain were synthesized. The segregated layered structures were formed by repulsive force with main chain as the side chains reach a critical length because the rigid main chains are packed into layered structure with the flexible side chains occupying the space between layers. As a result, the gallery space of each homo-polyimide was increased at spacing of $32.7\~48{\AA}\;or\;7\~10.5{\AA}$ as the increased hydrophobic or hydrophilic side chain length through X-ray diffraction. The gallery space of co-polyimides was also showed similar phenomenon by repulsive force of side chains with different properties. We have also confirmed that gallery space and molar volume were significantly depended on length of flexible side chain via molecular modeling.
In this study, two kinds of polymer (PPQX-2hdPTZ (P1), POPQX-2hdPTZ (P2)) were synthesised by Suzuki coupling reaction based on phenothiazine derivative as electron-donor and quinoxaline derivative as electron-acceptor. Microwave synthesis workstation was used to shorten the polymerization time and increase the degree of polymerization. The physical, thermal stability, optical and electrochemical properties of the synthesized polymer were confirmed. The thermal stability of two polymers was outstanding as the initial decomposition temperature was $323-328^{\circ}C$. And additional substituted alkoxy chain on P2 showed higher degree of polymerization. An analysis of electrochemical properties, all polymer had similar HOMO energy level values. Device was fabricated by ITO/PEDOT:PSS/active layer/$BaF_2$/Al structure and photovoltaic properties were confirmed. Each device has a different film thickness and the resulting change in PCE was confirmed. As a result the thinner thickness of the film showed a high efficiency ($PCE_{max}:P1=1.0%$, P2 = 1.1%).
A new copolymer named T-TI24T (poly((5,5-(2-butyl-5,6-bisdecyloxy-4,7-di-thiophen-2-yl-isoindole-1,3-dione))- alt-(2,5-thiophene))) based on phthalimide derivative and thiophene is synthesized by the Stille-coupling reaction. The polymer shows relatively high number average molecular weight of 86500 g/mol with good solubility in common organic solvents such as chloroform, 1,2-dichlorobenzene, and toluene and is thermally stable up to $380^{\circ}C$. Besides, it possesses a relatively low highest occupied molecular orbital (HOMO) energy level of -5.33 eV, promising the high open circuit voltage ($V_{oc}$) for photovoltaic applications. Active layer solution of polymer T-TI24T-as a donor and (6)-1-(3-(methoxycarbonyl)- {5}-1-phenyl[5,6]-fullerene (PCBM)-as an acceptor in different weight ratios is applied to fabricate the polymer solar cell devices. The ratio of polymer/PCBM affects the solar cell efficiency and the best performance exhibits in the device with polymer/PCBM = 1:3 (w/w), which shows a power conversion efficiency (PCE) of 0.199% and a $V_{oc}$ of 0.99 V, respectively. Even though the device shows the very low PCE, the $V_{oc}$ is higher than that of well known bulk heterojunction type solar cell based on P3HT:PC61BM (c.a. 0.5 V).
A quantum-chemical study of conformations and electronic structures of polyheterocyclic derivatives with vinylenediheteroatom substituents at the 3- and 4-positions was performed to search for novel blue-lightemitting conjugated polymers. Conformational potential energy curves of the polymers were constructed as a function of the helical angle (a) through semiempirical Hartree-Fock band calculations at the Austin model 1 level. It is found that poly(3,4-vinylenedioxythiophene) possesses a quite flat curve in the range of α = 51.4°- 120°. Replacing S atoms for O atoms greatly increases repulsion between the neighboring units, and thereby the units become perpendicular to one another. Because of the hydrogen bonding between O and NH, poly(3,4- vinylenedioxypyrrole) is predicted to be anti-coplanar and poly(3,4-vinylenediaminofuran) to be nearly anticoplanar. According to the modified extended Huckel band calculations, the HOMO-LUMO gaps (HLGs) of the polymers, unless the polymer chains are twisted, are close to or slightly smaller than those of their respective mother polymers. Among the polymers, poly(3,4-vinylenedioxythiophene) is presumed to be the most probable candidate for a blue-light emitter because its HLG is within the range of the electronic requirement for blue-light emitters.
In this study, homo and copolymers of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate(TMA) and synthesized styrene derivative, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-vinylbenzyl ether(TVBE) were obtained by radical polymerization and oxidized to produce corresponding polymer radicals. The polymer radicals were mixed with carbon black, binders and coated onto Al current collector. The battery performance is then characterized by fabricating coin cells. As results, the polystyrene based organic radicals show lower oxidize efficiency and discharge capacity than methacrylate based one. However, the former shows better capacities from discharge experiments performed at $60^{\circ}C$ which suggests a possible way to overcome the high temperature fade out of performance in usual organic radical batteries. Also as expected, an excellent C-rate performance is observed in all the cells consisted of organic polymer radicals.
In this study HepG2 cells were used to express and purify HBV pol proteins. In order to facilitate purification of HBV pol proteins, HBV pol and its deletion mutants were fused to MBP (Maltose Binding Protein). As a result we successfully expressed and partially purified both wild type and mutant recombinant HBV pol proteins by using an amylose resin and anti-MBP antibody. In the case of wild type, the anti-MBP antibody detected three bands. One was full-length and the others were generated by proteolysis of the terminal domain region. The expressed MBP/POL proteins were localized both in the cytoplasm and in the perinuclear region. The purified proteins had polymerase activity toward an exogenous homo-polymer template. The MBP/POL protein also had DNA synthesis activity in vivo, since the MBP/POL expression construct was able to complement a HBV polymerase mutant in trans.
In this study, three kinds of polymers based on phenothiazine-benzothiadiazole were synthesized by a Suzuki coupling reaction, and the various side-chains were substituted at the nitrogen of phenothiazine. The optical and electrochemical properties of synthesized polymers were analyzed. The results indicate that their absorption ranged from 300 to 700 nm, and also confirmed the ideal highest occupied molecular orbital (HOMO) energy level was about -5.4 eV with low band-gap energy. Photovoltaic devices were fabricated using a photoactive layer composed of a blended solution of the polymer and $PC_{71}BM$ in ortho-dichlorobenzene The device with P2HDPZ-bTP-OBT containing the branched side-chain and long chain showed the best performance; the maximum power conversion efficiency of this device was 2.4% (with $V_{OC}$ : 0.74 V, $J_{SC}$ : $6.9mA/cm^2$, FF : 48.0%).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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