• 분석과학
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• 제35권2호
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• pp.82-91
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• 2022

Grayanotoxin-contaminated honey exhibits toxicity. In this study, a reliable and sensitive liquid-chromatography-tandem-mass-spectrometric method (LC-MS/MS) was developed and validated for the quantitation of grayanotoxin I and grayanotoxin III in honey. The grayanotoxins were extracted from honey via solid phase extraction and separated on a biphenyl column with a mobile phase consisting of 0.5 % acetic acid in water and methanol. Mass spectrometric detection was performed in the multiple-reaction monitoring mode with positive electrospray ionization. The calibration curve covered the range 0.25 to 100 ㎍/g. The intra- and inter-day deviations were less than 10.6 %, and the accuracy was between 94.3 and 114.0 %. The validated method was successfully applied to the determination of grayanotoxins in mad honey from Nepal. The concentrations of grayanotoxin I and grayanotoxin III in 33 out of 60 mad honey samples were 0.75 - 64.86 ㎍/g and 0.25 - 63.99 ㎍/g, respectively. The method established herein would help in preventing and confirming grayanotoxin poisoning.

• 한국식품과학회지
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• 제40권1호
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• pp.8-14
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• 2008

본 연구는 야생꿀을 비롯한 벌꿀, 벌집채꿀 등 국내산 및 수입산 꿀의 안전관리를 위한 grayanotoxin(GTX)의 시험분석법 확립 및 실태조사를 위하여 수행하였다. GTX 표준품 I, II, III는 LC-MS/MS로 분자량을 확인한 후, 시판품인 III를 제외한 I과 II는 NMR을 이용하여 구조를 확인하였다. 총 111건(국내산 벌꿀25건, 국내산 야생꿀 21건, 벌집채꿀 13건, 수입산 벌꿀 44건, 수입산 야생꿀 8건)의 벌꿀시료는 메탄올을 사용하여 벌꿀-메탄올 용액을 만들어 tC18 cartridge에 loading 한 후, 여과된 액을 동량의 증류수로 희석하여, 이온화장치로 ESI를 장착한 triplequadrupole LC-MS/MS를 이용하여 분석하였다. LC의 용리액은 1% 포름산이 첨가된 "메탄올-물"을 사용하는 것이 10분 이내의 분석시간대에 나타나는 피크의 모양과 감도가 우수한 경향을 나타내었다. 본 방법을 이용하여 검체 중의 GTX I, II, III의 함유량을 조사한 결과 총 111건 중 수입산 야생꿀 3건(2.7%)에서 GTX I, II, III가 검출되었고, 수입산 야생꿀 1건에서 GTX I, III가 검출되었다. GTX I의 검출량은 최소 $3.13{\pm}0.00mg/kg$에서 최고 $12.93{\pm}0.01mg/kg$으로 나타났고 GTX II는 $0.84{\pm}0.01mg/kg$, $0.92{\pm}0.00mg/kg$, $1.08{\pm}0.01mg/kg$의 함량을 나타내어 GTX I 에 비해 낮은 수치를 나타내었다. GTX III는 최소 $0.25{\pm}0.01mg/kg$에서 최고 $3.29{\pm}0.74mg/kg$으로 함량에 큰 차이를 보였다. 본 방법을 이용한 총 111건의 벌꿀 시료의 GTX분석시 수입산 야생꿀 4건에서만 GTX가 검출됨을 알 수 있었다. 본 연구에서는 비 휘발성 또는 극성 때문에 GTX 분석시 GC 및 GC-MS에서 분석이 어려운 벌꿀시료를 대상으로 전처리 시간의 단축을 모색함과 동시에 LC-MS/MS를 이용한 시험분석법을 개발할 수 있었고, 모니터링을 통하여 네팔, 터키 등 특정 지역의 야생꿀의 섭취를 제한하는 과학적 근거를 마련할 수 있었다.

• Applied Biological Chemistry
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• 제46권2호
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• pp.144-149
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• 2003

산철쭉 끝을 MeOH로 추출하고, 이를 EtOAc, n-BuOH과 $H_2O$로 분배 추출하였다. EtOAc추출물과 n-BuOH 추출물에 대하여 silica gel과 ODS column을 이용하여 chromatography하거나, 아세틸화 한 후 sillica gel column chromatography를 수행하여 2종의 triterfenoid와 3종의 diterpenoio를 분리하였다. 각 화합물은 $^1H-^lH\;COSY$, HMQC, HMBC와 같은 2D-NMR기법을 포함한 스펙트럼 데이터를 해석하여 $2{\alpha}\;3\{beta}-dihydroxylolean-12-ene (1), ursolic acid (2), grayanotoxin IV (3), grayanotoxin I (4) 및 grayanotoxin III (5) 등으로 동정하였다.