It has been studied the graft copolymerization of glycidyl-methacrylate monomer containing two functional groups (vinyl- & epoxyl-) to chloroprene rubber. The reaction occured in the manner of chain transfer mechanism was carried out by means of solution polymerization in toluene in the presence of benzoyl peroxide as the radical initiator. The graft copolymer obtained from this work was analyzed by using IR spectrum, and the physical properties of the polymer such as the thermal behavior were also studied according to TG-DTA methods, and the potency of adhesiveness for the purpose of commercial application was investigated. Experimental results for the graft copolymerization are summarized as follows. 1) A small amount of initiator (0.5%) and 50% of monomer showed the best result for the grafting of monomer to the polymer chain of rubber while the 15% of rubber solution was found to be most suitable to raise either for the grafting ratio or the polymerization ratio. 2) Optimum temperature for better yield of graft copolymer was proved to he at $75^{\circ}C\sim80^{\circ}C$ while those of reaction time was to be $1\sim2$ hours.
This study was carried out to convert the hydrophobic characteristics of PVDF to hydrophilic. Poly(-vinylidene fluorine) (PVDF) was grafted by electron beam irradiation and sulfonated. The grafting degree of modified PVDF increased with the monomer concentration, but not the conversion degree. From the results of FTIR and XPS, it was shown that the amount of converted sulfur increased with the grafting degree. The radiation-induced graft polymerization led to decrease fluorine from 35.7% to 21.3%. Meanwhile, the oxygen and sulfur content increased up to 8.1% and 3.2%. The pore size of modified membranes was shrunken and the roughness sharply decreased after irradiation. The ion exchange capacity and contact angle were investigated to show the characteristics of PVDF. The enhanced ion exchange capacity and lower contact angle of modified PVDF showed that the hydrophilicity played a role in determining membrane fouling. Electron beam irradiation successfully modified the hydrophobic characteristics of PVDF to hydrophilic.
Emulsion graft copolymerization of MMA onto cotton fiber using Ce(IV) salt as an initiator was carried out. Graft yield and graft efficiency were observed according to the kinds and concentrations of emulsifier and polymerization conditions. The physical properties of MMA grafted cotton fabric were investigated. The results of this study were as follows: 1. The heighest graft yield of emulsion graft polymerization occurred at the concentration below cmc of emulsifier, which was different from emulsion polymerization. Nonionic sur- factant as an emulsifier was more effective than anionic one. 2. The highest graft yield was obtained at the initiator concentration $1{\times}10^{-2}mol/l$. The viscometric molecular weight of PMMA was in the order of 106. 3. As reaction time increased, the graft yield increased but the graft efficiency decreased. 4. Elevation of reaction temperature resulted in increase of graft yield. The apparent activation energy of MMA graft polymerization was 4.72 Kcal/mol. 5. Physical properties of MMA grafted cotton fabric varied with increase of grafting. Thickness and stiffness showed a noticeable increase, whereas tensile strength and elongation was slightly increased. Crease recovery increased as the graft yield increase up to $50\%$ and decreased thereafter.
The hydrophobic nature of the wool surface give rise to difficult penetration of dye molecules. Among all the methods of modification, graft polymerization is an attractive method to impart a variety of functional groups to a polymer. Grafting has been made by irradiating the light on the polymer in the presence of a solvent containing monomer. The energy source commonly used are high-energy electrons, X-rays, UV and visible light. UV irradiation is a relatively low-energy radiation in comparison with others since it has the least possibility to change bulk properties. In the present paper, a photo-reactive dye was synthesized from quinizarin by the reaction with methacryloyl chloride. The synthesized dye was continuously grafted onto wool fabric at room temperature by UV irradiation. Several key parameters including UV energy, dye concentration and pH have been examined to understand their influence on the photoreactive coloration.
High dose rates꼭 전자선을 이용하여 Polyester 직포에 acrylic acid를 중합 반응시켰다. Homopolymerization inhibitor로서 cation 을 첨가시키면 hoinopolymerization 뿐만 아니라 graft효율도 감소되었다. Graft 중합 반응 속도는 선량율이 1.6$\times$$10^{6}$rad/sec에서부터 10$\times$$10^{6}$ rad/sec 사이에서 선량율의 0.82승에 비례하였다. Acrylic acid가 graft 중합 반응된 Polyester 직포는 흡습성, 제전성 효과 등이 크게 증진되었다.
Wettability of solid surfaces with liquids is governed by the chemical properties and the microstructure of the surfaces. We report on the preparation of liquid-repellent surfaces using surface-attached monolayers of perfluorinated polymer molecules on porous silica substrates. A covalent attachment of the polymer molecules to the substrate is achieved by generation of the polymer chains through starting a surface-initiated radical-chain polymerization of a fluorinated monomer. To this, self-assembled monolayers of azo initiators are attached to silica substrates, which are used to kick off the polymerization reaction in situ. The growth of the fluorinated polymer films and the characterization of the obtained surfaces by surface plasmon spectroscopy, XPS, and contact angle measurements is described. It is shown that perfluorinated polymer films can be grown with controlled thicknesses on flat and even on porous silica surfaces, essentially without changing the surface roughness. The combination of the low surface energy coating and the surface porosity allows generation of materials which are both water and oil repellent.
Kenaf fibers have excellent properties and possess the potential to be outstanding reinforcing fillers in cement. The grafting of poly(ethylene glycol) methacrylate (PEGMA) to the kenaf fibers is important in improving the compatibility between the fibers and the cement. PEGMA was grafted onto kenaf fibers using gamma-ray radiation. The radiation dose ranged from 20 to 60 kGy, and the dose rate was $10kGy\;h^{-1}$. The degree of grafting increased with increased radiation doses. FT-IR analysis revealed an increase in PEGMA content after gamma-ray radiation induced grafting, further evincing the attachment of PEGMA to the kenaf fibers. The mechanical properties of the gamma-ray grafted kenaf fiber/cement composites were superior to those of the ungrafted kenaf fiber/cement specimens.
본 실험에서는 MMA와 tBMA의 공중합체를 합성하고, tert-butyl 그룹의 가수분해를 선택적으로 유도하여 poly(MMA-co-MA)를 제조하였다. 또한 말단에 에폭시기를 함유한 다양한 분자량의 PEO와 MA와의 grafting-onto 커플링 반응을 통해 같은 주사슬을 가지지만 부사슬의 길이가 다른 poly(MMA-co-PEGMA)를 합성하여 조성이 이온전도도에 미치는 영향을 평가하였다. AC-impedance로 측정한 상온 이온전도도는 MMA의 몰분율이 82%에서 $5.11{\times}10^{-8}Scm^{-1}$의 값이 얻어진 반면, 48%에서는 $1.88{\times}10^{-6}Scm^{-1}$로서 많은 PEGMA에서 높게 관찰되었다. 또한 에폭시기를 함유한 PEO의 분자량에 따라 이온전도도의 차이가 발생하는데, grafting-onto 법의 입체적 장애가 원인으로 고려되었다. 한편, 합성된 poly(MMA-co-PEGMA) 고분자 전해질은 상온에서 6V까지 우수한 전기화학적 안정성을 보여주었다.
반응개시제로 potassium persulfate를 사용하여 견섬유에 MAA를 처리하였을 때의 반응 mechanism을 구명하기 위하여, 열분석과 일련의 기구분석을 행하였으며, 이 중 열분석에 의해 얻어진 결과는 다음과 같다. Differential scanning calorimeter 관찰로부터는 metharcrylamide에 의한 가공견섬유는 견 fibroin과 methacrylamide polymer의 열분석에 의한 peak가 뚜렷하게 분리되어 나타났으며, 가공율이 증가함에 따라 두 peak가 모두 고온측으로 이동하는 것으로 나타났다. 가공견섬유의 흡습율은 가공율이 증가함에 따라 증가하였다.
저밀도 폴리에틸렌(low density polyethylene, LDPE) 필름의 표면을 다양한 반응 조건하에서 함산소불소화하여 hydroperoxide 관능기를 도입시켜 표면특성을 변화시켰다. 또한 생성된 hydroperoxide 관능기를 반응 개시제로 친수성 그룹을 가지는 단량체인 acryl amide (AM)와 소수성 그룹을 가지는 단량체인 methyl methacrylate (MMA)를 그라프트 중합시켜 LDPE 필름의 표면을 2차 개질하였다. 또한 LDPE, 함산소불소화 된 LDPE (OFPE), AM 및 MMA 단량체가 그라프트 된 OFPE 필름의 표면특성은 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH), 감쇠전반사 분광법, 시차주사 열량분석기 및 접촉각 측정법 등으로 분석하였다. DPPH 라디칼 분석법의 결과로부터, OFPE의 hydroperoxide 관능기의 양은 함산소불소화 총압력과 F2 가스의 부분압이 증가함에 따라 증가함을 알 수 있었다. 접촉각 및 표면 자유에너지 분석결과로부터, 함산소불소화에 의해서 생성된 hydroperoxide 관능기와 AM과 같은 친수성 그룹을 가지는 단량체의 그라프트 중합은 LDPE 필름 표면에서 물과 같은 친수성 용매의 접촉각을 감소시키고, MMA와 같은 소수성 그룹을 가지는 단량체의 경우는 LDPE 필름 표면에서 methylene diiodide와 같은 비극성 용매의 표면 접촉각을 감소시켰다. 이는 AM 및 MMA 단량체의 그라프트 중합에 의한 것으로, LDPE 필름 표면은 친수성 및 소수성 용매에 대한 젖음성이 향상되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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