Industrial wastewater often contains a number of recalcitrant organic contaminants. These contaminants are hardly degradable by biological wastewater treatment processes, which requires a more powerful treatment method based on chemical oxidation. Advanced oxidation technology (AOT) has been extensively studied for the treatment of nonbiodegradable organics in water and wastewater. Among different AOTs developed up to date, ozonation and the Fenton process are the representative technologies that widely used in the field. Based on the traditional ozonation and the Fenton process, several modified processes have been also developed to accelerate the production of reactive radicals. This article reviews the chemistry of ozonation and the Fenton process as well as the cases of application of these two AOTs to industrial wastewater treatment. In addition, research needs to improve the cost efficiency of ozonation and the Fenton process were discussed.
This work investigated the difference between $Fe^{2+}$ autoxidation-induced and Fenton-type cleavage of pBR322 plasmid DNA. $^{\cdot}OH$ generation reactions in the absence and presence of $H_2O_2$ under various conditions were also investigated. Although both the $Fe^{2+}$ autoxidation and Fenton-type reactions showed DNA cleavage and $^{\cdot}OH$ generation, there were significant differences in their efficiencies and reaction rates. The rate and efficiency of the cleavage reaction were higher in the absence of 1.0 mM of $H_2O_2$ than in its presence in 20 mM phosphate buffer. In contrast, the $^{\cdot}OH$ generation reaction was more prominent in the presence of $H_2O_2$ and showed a pH-independent, fast initial reaction rate, but the rate was decreased in the absence of $H_2O_2$ at across the entire tested pH range. Studies using radical scavengers on DNA cleavage and $^{\cdot}OH$ generation reactions in both the absence and presence of $H_2O_2$ confirmed that both reactions spontaneously involved the active oxygen species $^{\cdot}OH$, ${O_2}^{\cdot-}$, $^1O_2$ and $H_2O_2$, indicating that a similar process may participate in both reactions. Based on the above observations, a new mechanism for the $Fe^{2+}$ autoxidation-induced DNA cleavage reaction is proposed.
A photo-labile compound which is bioinactive but, upon irradiation with light, yields bioactive species is called as "caged compound". Photolysis of caged compounds generating bioactive species, has become a general method to produce a desired amounts of bioactive species in the specific time interval at the desired place or area of the target biological systems. For this purpose, we designed and synthesized caged hydroxyl radical., "Photo-Fenton Reagent" NP-IIl. NP-IIl has a strong absorption maximum at 377 nm and yields hydroxyl radicals upon UV light irradiation. The antioxidant activity of the ${\alpha}$ -lipoic acid and other naturally occurring compounds has been examined by using NP-IIl as a molecular probe. For example, upon photoirradiation of NP-lII with BSA or apolipoprotein of human low density (LDL), the significant oxidative modifications were observed in both cases. The oxidation was completely suppressed in the presence of ${\alpha}$-lipoic acid, which clearly demonstrates the strong hydroxyl radical scavenging activity of ${\alpha}$-lipoic acid. Other applications of NP-lII will also be described
The present study was conducted to determine the protective ability of the ethanol extracts of Hypericum scabroides Robson & Poulter (HS) and Hypericum triquetrifolium Turra (HT) against the protein oxidation and DNA damage induced by Fenton system. The ability of HS and HT to prevent oxidative damage to bovine serum albumin (BSA) induced by $Fe^{3+}/H_2O_2$ and ascorbic acid was investigated. The ethanol extracts of HS and HT at different concentrations ($50-1,000{\mu}g/mL$) efficiently prevented protein oxidation induced by hydroxy radical as assayed by protein oxidation markers including protein carbonyl formation (PCO) and polyacrylamide gel electrophoresis. The effect of ethanol extracts of HS and HT on DNA cleavage induced by UV-photholysis of $H_2O_2$ using pBluescript M13+ plasmid DNA were investigated. These extracts significantly inhibited DNA damage induced by reactive oxygen species (ROS). Therefore, HS and HT extracts may be useful in the food industry as effective synthetic antioxidants.
Kim, Jong-Moon;Oh, Byul-Nim;Kim, Jin-Heung;Kim, Seog-K.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권4호
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pp.1290-1296
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2012
Fenton reaction and iron autoxidation have been debated for the major process in ROS mediated DNA cleavage. We compared both processes on iron oxidation, DNA cleavage, and cyclic voltammetric experiment at different pHs. Both oxidation reactions were preferred at basic pH condition, unlike DNA cleavage. This indicates that iron oxidation and the following steps probably occur separately. The ROS generated from autoxidation seems to be superoxide radical since sod exerted the best inhibition on DNA cleavage when $H_2O_2$ was absent. In comparison of cyclic voltammograms of $Fe^{2+}$ in NaCl solution and phosphate buffer, DNA addition to phosphate buffer induced significant change in the redox cycle of iron, indicating that iron may bind DNA as a complex with phosphate. Different pulse voltammogram in the presence of ctDNA suggest that iron ions are recyclable at acidic pH, whereas they may form an electrically stable complex with DNA at high pH condition.
물에 대한 용해도가 높아 수질오염을 시킬 가능성이 있는 제초제 dicamba를 분해시키기 위하여 zerovalent iron 및 Fenton reagent를 처리하여 분해되는 정도와 분해산물을 동정하였다. ZVI에 의한 dicamba의 분해 반응속도는 pH 3.0이 pH 5.0 조건보다 빠르게 진행되었으며 처리된 ZVI의 양이 0.05%에서 1.0%(w/v)로 증가됨에 따라 분해율이 증가되어 반응 3시간 이내에 90% 이상이 분해되었다. 그러나 ZVI의 처리량이 증가됨에 따라 반응후 용액의 pH 상승으로 인하여 dicamba의 분해효율은 증가되지 않았다. ZVI 처리에 의해 생성된 dicamba의 분해 산물을 diazomethane 유도체화 과정을 거쳐 GC-MS로 분석한 결과 dicamba 구조내의 잔기가 없는 부분에 hydroxylation된 형태인 4-hydroxy dicamba 혹은 5-hydroxy dicamba, 4,5-dihydroxy dicamba 그리고 dicamba 구조내의 carboxyl기가 hydroxyl기로 전환된 형태인 3,6-dichloro-2-methoxyphenol로 예상되는 compound를 확인하였다. 이러한 반응산물은 ferric sulfate를 이용한 Fenton 반응에서 조사된 dicamba의 분해 산물과 동일한 것으로 확인되었다. 그러나 ZVI에 의한 dicamba의 탈염소화 분해산물은 확인되지 않았다. 따라서 호기적 조건 하에서 ZVI 처리에 의해 유도되는 제초제 dicamba의 주된 분해 경로는 환원반응보다는 반응용액 중에 존재하는 $O_2$와 $Fe^0$의 산화에 의해 생성된 $Fe^{2+}$ 사이의 Fenton 반응과 같은 산화반응인 것으로 사료된다.
하폐수 고도산화처리(AOP, advanced oxidation process) 중 하나인 펜톤산화법과 전기화학적 방법을 결합한 전기펜톤산화법의 cathode에 stainless steel mesh (SUS mesh)를 적용하였다. 난분해성 물질인 염료 methylene blue (MB) 용액에 대해서, SUS mesh의 표면 처리 및 산화철 코팅 여부에 따라 전기펜톤산화 처리의 효율이 어떻게 달라지는지를 비교, 분석하였다. MB분해 반응의 효율 비교를 통해 mesh 표면에 코팅된 산화철의 양이 많을수록 전극의 촉매 특성이 높아짐을 확인하였고, 이는 전극표면에서 in situ로 발생하는 과산화수소의 발생량이 높아지는 것과 연관이 있었다. 전류-전위 순환법(CV)을 통해 개발된 전극의 전기화학적 특성을 평가해 본 결과, mesh 표면에 코팅된 산화철의 양이 많을수록 전기화학적 산화-환원 특성 또한 개선되었고, 이것이 우수한 전기펜톤산화 전극으로서의 성능과 밀접한 관계가 있음을 확인하였다.
Park, Eun-Mi;Park, Ji-Sun;Kim, Yun-Jeong;Sung, Jae-Suk;Hwamg, Tea-Sook;Kim, Woo-Chul;Han, Mi-Young;Park, Young-Mee
BMB Reports
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제34권6호
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pp.544-550
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2001
In pre-transplant total-body irradiation (TBI), the lung is a critical dose-limiting organ. Also, the possible role of oxidative stress was suggested in the development of TBI-induced lung damage. This study explores the association between TBI-induced oxidative stress and the induction of lung pathogenesis by investigating TBI-induced oxidative stress in the lungs of male C57BL/6 mice after a single dose of 10 Gy TBI. We showed significant increases of reactive oxygen species (ROS) formation and lipid peroxidation, and also a depletion and oxidation of glutathione after TBI. There is evidence that pretreatment with 1,10-phenanthroline (o-phen) significantly reduces oxidative stress in the lung. This indicates that the TBI-induced ROS generation involves a metal-catalyzed Fenton-type reaction. A pretreatment of buthionine sulfoximine (BSO) augmented the glutathione depletion and oxidation, but had no effect on the ROS formation and lipid peroxidation up to 6 h after TBI. Histopathological features that are consistent with pneumonitis were observed in the BSO pretreated-mice 1 week after irradiation. The results suggest that TBI-induced oxidative stress in the lung involves a generation of ROS through a Fenton-type reaction. Also, glutathione plays an important inhibitory role in the radiation-induced lung pathogenesis by participating in the self-amplifying cascade subsequent to the ROS generation by irradiation.
Reduced forms of iron, such as zero-valent ion (ZVI) and ferrous ion (Fe[II]), can activate dissolved oxygen in water into reactive oxidants capable of oxidative water treatment. The corrosion of ZVI (or the oxidation of (Fe[II]) forms a hydrogen peroxide ($H_2O_2$) intermediate and the subsequent Fenton reaction generates reactive oxidants such as hydroxyl radical ($^{\bullet}OH$) and ferryl ion (Fe[IV]). However, the production of reactive oxidants is limited by multiple factors that restrict the electron transfer from iron to oxygen or that lead the reaction of $H_2O_2$ to undesired pathways. Several efforts have been made to enhance the production of reactive oxidants by iron-induced oxygen activation, such as the use of iron-chelating agents, electron-shuttles, and surface modification on ZVI. This article reviews the chemistry of oxygen activation by ZVI and Fe(II) and its application in oxidative degradation of organic contaminants. Also discussed are the issues which require further investigation to better understand the chemistry and develop practical environmental technologies.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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