This study was investigated the thermal decomposition characteristics of azo type sponge blowing agent azodicarbonamide(ADCA) using differential scanning calorimeter(DSC). The experimental results showed that the exothermic onset $temperatures(T_{o})$ for ADCA were about $201{\sim}206^{\circ}C$ and evolution heats(Q) were about $144{\sim}150cal/g$. The exothermic onset $temperatures(T_{o})$, exothermic maximum $temperature(T_{m})$ and exothermic final $temperature(T_{f})$ were decreased by decreasing particle size of ADCA and evolution heats(Q) were increased with it. $T_{o}$ and Q for $6.1{\sim}7.2{\mu}m$ ADCA were increased by increasing heating rate at constant sample weight and activation energy was about 37.29kcal/mol. A positive gas pressure was employed in the elucidation of the decomposition behavior of ADCA because it sublimes during linear heating at atmospheric pressure. $T_{o}$ and Q of ADCA tended to increase with a pressure in air or nitrogen. In the case of azo dye, experimental results showed that $T_{o}$ were about $280{\sim}420^{\circ}C$ and Q were about $2{\sim}30cal/g$.
For handling and storage of reactive chemicals, the hazard evaluations have been extremely important. In the chemical industry, the most concerns are focused on the thermal harzards such as runaway reactions and thermal decompositions, which are mostly governed by thermodynamics and reaction kinetics or these reactive chemical in the system. This study no investigated the thermal decomposition characteristics of nitrophenylhydrazine isomers by using differential scanning calorimeter(DSC) and accelerating rate calorimeter(ARC). Experimental results showed that exothermic onset-temperatures in nitrophenylhydrazine(NPH) isomers were about 160-$210^{\circ}C$ by DSC and 100-$150^{\circ}C$ by ARC. The decomposition temperature acquired by ARC was about 50-$60^{\circ}C$ lower than that by DSC. Reaction heats were about 40-100cal/g by DSC and 330-750ca1/g by ARC. While ortho isomer of NPH show two distinct exothermic peaks, para isomer shows a single peak in DSC curves. The first exothermic peak for 2-NPH is mainly due to intramolecular dehydration forming 1-hydroxybenzotriazole(HOBT) and the second exothermic peak is mainly due to the decomposition of HOBT formed in the first step of decomposition. The exothermin peak in the DSC curve for 4-NPH is mainly due to dissociation of hydrazino and nitro groups.
The thermal stability of poly(sodium 4-styrenesulfonate) intercalated graphite oxide has been investigated using a differential scanning calorimeter. The poly(sodium 4-styrenesulfonate) intercalated graphite oxide composite shows a prominent exothermic reaction near $207^{\circ}C$ and an endothermic reaction near $453^{\circ}C$. Graphite oxide is responsible for the exothermic reaction while the endothermic reaction is caused by the poly(sodium 4-styrenesulfonate) used in the synthesis of poly(sodium 4-styrenesulfonate) intercalated graphite oxide. The onset temperature of the exothermic reaction of poly(sodium 4-styrenesulfonate) intercalated graphite oxide decreased by $92^{\circ}C$ in comparison with that of graphite oxide, indicating the addition of poly(sodium 4-styrenesulfonate) in the composite has diminished the thermal stability of graphite oxide.
wet spun polyacrylonitrile (PAN) fiber precursors. The process variables chosen were treatment temperature, applied tension in stabilization process. The temperature profile of the stabilization was set on the basis of exothermic peaks of the differential scanning calorimetry (DSC) result. Both tensile strength and modulus increased with holding at onset temperatures of the exothermic peaks for extended duration, and with a higher heating rate up to the onset temperatures at a given applied tension among the experimental conditions. The increase in load monotonously increased the tensile modulus, on the other hand, the tensile strength was maximum at the load of 15 mg/filament (T15). The load 20 mg/ filament (T20) was considered to be exceeded to form oriented crystalline structure, possibly introducing more defects in the fiber than under load of T15. The sample CP3-T15 O5 H30 showed the best tensile properties among the samples experimented whose tensile properties are compatible with the commercialized grade of general purpose carbon fibers even at low carbonization temperature such as $800\;{^{\circ}C}$ (the carbonization temperature in the commercial process. 1300∼$1500\;{^{\circ}C}$).
The thermal stability of carbohydrazide, hydrazine nitrate, acetohydroxamic acid in nitric acid solutions has been studied at atmospheric pressure and above atmospheric pressure. The volumes of gaseous products of thermolysis and the maximum rate of gas evolution have been determined at atmospheric pressure. It has been shown that, despite the high rate of gas evolution and large volumes of evolved gases, the conditions for the development of autocatalytic oxidation are not created. Exothermic processes are observed in a closed vessel in the temperature range of 50-250 ℃. With an increase in the concentration of nitric acid, the temperatures of the onset of exothermic effects for all mixtures decrease, and the values of the total thermal effects of reactions increase, to the greatest extent for solutions with carbohydrazide.
Mechanical alloying (MA) of Ti-25.0~37.5at%Si powders was carried out in a high-energy ball mill, and in situ thermal analysis was also made during MA. In order to classify the synthesis behavior of the powders with respect to at%Si, the synthesis behavior during MA was investigated by in situ thermal analysis and X-ray diffraction (XRD). In situ thermal analysis curves and XRD patterns of Ti-25.0~26.1at%Si powders showed that there were no peaks during MA, indicating $Ti_{5}$$Si_3$ was synthesised by a slow reaction of solid state diffusion. Those of Ti-27.1~37.5at%Si powders, however, showed that there were exothermic peaks during MA, indicating $_Ti{5}$$Si_3$ and$ Ti_3$Si phase formation by a rapid exothermic reaction of self-propagating high-temperature synthesis (SHS). For Ti-27.1~37.5at%Si powders, the critical milling times for SHS decreased from 38.1 to 18.5 min and the temperature rise, ΔT (= peak temperature - onset temperature) increased form $19.5^{\circ}C$ to $26.7^{\circ}C$ as at%Si increased. The critical composition of Si for SHS reaction was found to be 27.1at% and the critical value of the negative heat of formation of Ti-27.1at%Si to be -1.32 kJ/g.
Mechanical alloying (MA) of Ti-50.0~66.7at%Si powders was carried out in a high-energy ball mill, and in situ thermal analysis was also made during MA. In order to classify the synthesis behavior of the powders with respect to at%Si, the synthesis behavior during MA was investigated by in situ thermal analysis and X-ray diffraction (XRD). In situ thermal analysis curves and XRD patterns of Ti-50.0~59.6at%Si powders showed that there were exothermic peaks during MA, indicating TiSi, $TiS_2$, and $Ti_{5}$$Si_4$ phase formation by a rapid exothermic reaction of self-propagating high-temperature synthesis (SHS). Those of Ti-59.8~66.7 at%Si powders, however, showed that there were no peaks during MA, indicating any Ti silicide was not synthesised until MA 240 min. For Ti-50.0~59.6at%Si powders, the critical milling times for SHS increased from 34.5 min to 89.5 min and the temperature rise, $\Delta$T (=peak temperature-onset temperature) decreased form $26.2^{\circ}C$ to $17.1^{\circ}C$ as at%Si increased. The critical composition of Si for SHS reaction was found to be 59.6at% and the critical value of the negative heat of formation of Ti-59.6at%Si to be -1.48 kJ/g.
Diglycidy1 ether of bisphenol A (DEGBA)/4, 4'-methylene dianiline(MDA) 계의 반응속도에 미치는 10 phr의 pheny1 glycidy1 ether(PGE)-acetamide(AcAm)의 영향을 살펴보았다. PGE-AcAm이 첨가됨으로 인해서 승온적 DSC 곡선에서 최대 발열피크의 온도와 피크 시작 온도가 감소하였다. PGE-AcAm의 첨가 여부에 관계없이 전화율 곡선은 s-자 형상이었고, 이는 DGEBA/MDA 계와 DGEBA/MDA/PGE-AcAm 계가 자촉대 반응을 한다는 것을 의미한다. 또한 PGE-AcAm이 10 phr 첨가됨으로 인해서 1.2-1.4배 증가하였는데, 이는 PGE-AcAm의 수산기가 촉매로 작용하기 때문이다.
활성탄은 주로 기체나 액체상의 흡착제로 사용되는 탄소질 재료이다. 휘발성 유기화합물의 흡착열 축적 및 산화 등에 의해 화재가 꾸준히 발생함에 따라 석탄과 야자껍질을 원료로 하는 분말 및 입상활성탄을 대상으로 폭발특성 및 열안정성을 평가하였다. 입도분석을 통해 분말활성탄은 입도범위 (0.4~3) ㎛를 가지는 것을 확인하였으며, 시차주사열량계와 열중량분석기를 사용하여 발열개시온도 및 분해거동 등의 열적 특성을 분석하였다. 부유분진에 대한 폭발위험성을 평가한 결과, 석탄계 및 야자계 분말활성탄 모두 St1 등급으로 폭발에 의한 위험성이 약한 분진으로 분류되지만 이는 상대적인 크기를 나타내는 것으로 폭발에 의한 위험성이 절대적으로 작음을 의미하는 것이 아니므로 피해저감을 위한 대책을 수립할 필요가 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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