Kim, Ick-Jun;Yang, Sunhye;Jeon, Min-Je;Moon, Seong-In;Kim, Hyun-Soo
Applied Chemistry for Engineering
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v.19
no.4
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pp.407-412
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2008
As an activation procedure, in this study, the oxidation treatment of needle cokes with a dilute nitric acid and sodium chlorate $(NaClO_3)$, combined with heat treatment, was attempted. The structures of acid-treated and pyrolyzed coke were examined with XRD, FESEM, elemental analyzer, BET, and Raman spectroscopy. The behavior of double layer capacitance was investigated with the analysis of charge and discharge. The structure of needle coke treated with acid was revealed to a single phase of (001) diffraction peak after 24 h. On the other hand, thecoke oxidized by heat treatment was reduced to a graphite structure of (002) at $300^{\circ}C$. The distorted graphene layer structure, derived from the process of oxidation and reduction of the inter-layer, makes the pores by the electric field activation at the first charge, and generates the double layer capacitance from the second charge. The cell using pyrolyzed coke with 24 h acid treatment and $300^{\circ}C$ heat treatment exhibited the maximum capacitance per weight and volume of 33 F/g and 30 F/mL at the two-electrode system in the potential range of 0~2.5 V.
Yoo Sun Kyun;Hur Sang Sun;Song Suckhwan;Kim Kyung Min;Whang Kyung Sook
Journal of Life Science
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v.15
no.3
s.70
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pp.374-381
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2005
The production of functional foods providing health benefit is one of the fast growing fields in the food industry. Mannitol as GRAS (generally recognized as safe) is a functional food. Mannitol is about $70\%$ as sweet as sucrose and slowly and incompletely absorbed from the intestine, suppling only about one-half energy value of glucose. Commercially, the mannitol is synthesized by catalytic or electrochemical reduction of glucose. However, as strong demand for natural products increased, biological techniques have been developed for mannitol production. The object of this study was to determine the optimum conditions of mannitol fermentation by Leuconostoc mesenteroides sp. strain JFY isolated from fermented vegetables. The processes parameters such as pH, temperature, yeast extract concentration, and fructose concentration were optimized. The chosen ranges were 4.5 to 7.5 for pH, 22 to $34^{\circ}C$ for temperature, 0.05 to $2.0\%$ for yeast extract. and 5 to 350 g/L for fructose. The mineral medium used consisted of 3.0g $KH_2PO_4,\;0.01g\;FeSO_4{\cdot}H_2O,\;0.01g\;MnSO_4{\cdot}4H_2O,\;0.2g\; MgSO_4{\cdot}7H_2O,\;0.01g\;NaCl,\;and\;0.05g\;CaCl_2$ per 1 liter of deionized water. The optimum values of pH, temperature, yeast extract, and fructose concentration were obtained at about pH 6.5, temperature $28^{\circ}C$, yeast extract $0.5\%$ and fructose 30g/L. At optimum condition, the production of mannitol amounted to 31.6g/l. We hope that these findings are of particular importance for industrial application of mannitol production.
The $[Fe_4S_4]^{2+}$ clusters with 2-, 3-, and 4-pyridinemethanethiolate (S2-Pic, S3-Pic, and S4-Pic, respectively) terminal ligands have been synthesized from the ligand substitution reaction of the $(^nBu_4N)_2[Fe_4S_4Cl_4]$ (I) cluster. The new $(^nBu_4N)_2[Fe_4S_4(SR)_4]$ (R = 2-Pic; II, 3-Pic; III, 4-Pic; IV) clusters were characterized by FTIR and UV-Vis spectroscopy. Cluster II was crystallized in the monoclinic space group C2/c with a = 24.530 (5) $\AA$, b = 24.636(4) $\AA$, c = 21.762(4) $\AA$, ${\beta}=103.253(3)^{\circ}$, and Z = 8. The X-ray structure of II showed two unique 2:2 site-differentiated $[Fe_4S_4]^{2+}$ clusters due to the bidentate-mode coordination by 2-pyridinemethanethiolate ligands. Cluster III was crystallized in the same monoclinic space group C2/c with a = 26.0740(18) $\AA$, b = 23.3195(16) $\AA$, c = 22.3720(15) $\AA$, ${\beta}=100.467(2)^{\circ}$, and Z = 8. The 3-pyridinemethanethiolate ligand of III was coordinated to the $[Fe_4S_4]^{2+}$ core as a terminal mode. Cluster IV with 4-pyridinemethanethiolate ligands was found to have a similar structure to the cluster III. Fully reversible $[Fe_4S_4]^{2+}/[Fe_4S_4]^+$ redox waves were observed from all three clusters by cyclic voltammetry measurement. The electrochemical potentials for the $[Fe_4S_4]^{2+}/[Fe_4S_4]^+$ transition decreased in the order of II, III and IV, and the reduction potential changes by the ligands were explained based on the structural differences among the complexes. The complex III was reacted with sulfonium salt of $[PhMeSCH_2-p-C_6H_4CN](BF_4)$ in MeCN to test possible radical-involving reaction as a functional model of the [$Fe_4S_4$]-SAM (S-adenosylmethionine) cofactor. However, the isolated reaction products of 3-pyridinemethanethiolate-p-cyanobenzylsulfide and thioanisole suggested that the reaction followed an ionic mechanism and the products formed from the terminal ligand attack to the sulfonium.
Hollow carbon spheres (HCS) and carbon spheres (CS) were prepared by a hydrothermal reaction and they were introduced as a substrate for the deposition of $MnO_2$ nanoparticles. The $MnO_2$ nanoparticles were deposited on the carbon surface by a chemical redox deposition method. After deposition, the $MnO_2$ nanoparticles were uniformally distributed on the carbon surface in a slit-shape, and sparse $MnO_2$ slits appeared on the HCS surface. The $MnO_2-HCS$ showed an initial specific capacitance of $164.1F\;g^{-1}$ at scan rate of $20mv\;s^{-1}$, and after 1,000 cycles, the specific capacitance was maintained to $141.3F\;g^{-1}$. The capacity retention of $MnO_2-HCS$ and $MnO_2-CS$ were calculated to 86% and 78% in the cycle performance test up to 1,000 cycles, respectively. $MnO_2-HCS$ showed a good cycle stability due to the mesoporous hollow structure which can cause a faster diffusion of the electrolyte and can easily adsorb and desorb $Na^+$ ions on the surface of the electrode.
Q Won Choi;Chu Hyun Choe;Ki Hyung Chjo;Yong Kook Choi
Journal of the Korean Chemical Society
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v.30
no.1
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pp.19-26
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1986
A titanium oxide thin films were prepared by air oxidation and vapour oxidation and a $TiO_2$ single crystal was reduced by heating in an argon atmosphere. All the electrode characteristics of the Ti$O_{2-x}$, thin films are not different from those of slightly reduced single crystal rutile. In cyclic voltammogram of oxygen containing electrolyte solution at Ti$O_{2-x}$ electrodes, cathodic peaks were observed at between -0.8V and -1.0V vs. SCE. The cathodic current near 0V vs. SCE in saturated solution with nitrogen was observed to be greater than in saturated solution with air. The chronoamperogram was represented by the equation of i = $i_0e^{-kt}$, when the rate constant k was represented by the equation of k =$k_0{[H^+]}^nexp(A{\eta}+E_a/RT)$ The values of activation energy $E_a $were found to be 4.6~4.8kcal/mole in overpotential range of 0.035∼0.145 V and 1.6kcal/mole in overpotential range of 0.2∼0.5V. The values of n and A were found to be 0. 1 and 5.4~5.6/V in range of 0.035~0.145V, and in range of 0.2~0.5V, to be 0.04 and 1.3/V, respectively. This can be interpreted as an totally irreversible reduction of oxygen.
Ion-exchange membrane (IEM) has fixed charge groups and is a separation membrane which is capable of selectively transporting ions of the opposite polarity. Recently, the interest in IEMs has been increasing as the importance of the desalination and energy conversion processes using them as the key components has increased. Since the IEMs determine the efficiency of the above process, it is necessary to improve the separation performance and durability of them and also to lower the expensive membrane price, which is a hindrance to the widening application of the IEM process. Therefore, it is urgent to develop high-performance and low-cost IEMs. Among various types of IEMs, pore-filled membranes prepared by filling ionomer into a porous polymer substrate are intermediate forms of homogeneous membranes and heterogeneous membranes. The production cost would be cheap like the case of heterogeneous membranes because of the use of inexpensive supports and the reduction of the amount used of raw materials, and at the same time, they exhibit excellent electrochemical characteristics close to homogeneous membranes. In this review, major research and development trends of pore-filled IEMs, which are attracting attention as high-performance and low-cost IEMs, have been summarized and reported according to the application fields.
We synthesized the binuclear Tetradentate Schiff base cobalt (II) complexes; [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] (where, SMPD: N,N'-bis(salicylaldehyde)-m-phenylenediimine, SPPD: N,N'-bis(salicylaldehyde)-p-phenylenediimine, L: Py, DMSO and DMF). We identified the binuclear structure of these complexes by elemental analysis, IR-spectrum, and T. G. A. According to the results of cyclic voltammetry and DPP measurements in aprotic solvents containing 0.1M TEAP as supporting electrolyte, it was found that diffusionally controlled redox process of two step for one electron was reversible or quasi reversible process in 0.1M TEAP-pyridine and 0.1M TEAP-DMSO solution at mononuclear complexes; [Co(II)(SOPD)(L)$_2$]. But, we knew that diffusionally controlled reduction processes of four steps with one electron for binuclear [Co(II)$_2$(SMPD)$_2$(L)$_2$] and [Co(II)$_2$(SPPD)$_2$(L)$_2$] complexes was Co(III)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(III)Co(II) ${\longrightarrow^e}$ Co(II)$_2\;{\longrightarrow^e}$ Co(II)Co(I) ${\longrightarrow^e}$ Co(I)$_2$ in aprotic solvents.
Jo, Gi Hyeong;Choe, Yong Guk;Ham, Hui Seok;Kim, Sang Bok;Seo, Seong Seop
Journal of the Korean Chemical Society
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v.34
no.6
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pp.569-581
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1990
It is generated in DMF by activated catalysts of superoxo cobalt(III) complex, such as [Co(III)(Schiff base)(L)]O$_2$ (Schiff base; SED, SOPD and o-BSDT, L; DMF and Py) which mole ratio of oxygen to metal is 1:1 that oxidation major product of 2,6-di-tert-butylphenol by homogeneous oxidatve catalysts of oxygen adducted tetradentate Schiff base cobalt(III) is 2,6-ditert-butylbenzoquinone (BQ). And oxidation product of 3,3',5,5'-tetra-tert-butyldiphenoquinone (DPQ) is generated by activated catalysts such as $\mu$-peroxo cobalt(III) complex; $[Co(III)(SND)(L)]_2$$O_2$ (L; DMF and Py) which mole ratio of oxygen to metal is 1:2. It is difficult to identify these homogeneous activated catalysts such as superoxo and $\mu$-peroxo cobalt(III) complexes in DMF and DMSO solvents. But we can identify by P.V.T method of the oxygen absorption in pyridine solvent and by the reduction process occurred to four steps including prewave of O$_2$- in 1:1 oxygen adducted superoxo cobalt(III) complexes and three steps not including prewave of O$_2$- in 1:2 oxygen adducted $\mu$-peroxo cobalt(III) complexes by the cyclic voltammetry with glassy carbon electrode in 0.1 M TEAP as supporting electrolyte solutidn.
Lithium intercalates, $Li_xFeMoO_4Cl$ ($1{\leq}X{\leq}2$) prepared by electrochemical lithiation of $FeMoO_4Cl$ crystallizes in monoclinic structure for all x values as revealed by x-ray diffraction and galvanostatic discharge experiments. According to the x-ray photoelectron spectroscopic study, Fe(III) is at first reduced to Fe(II) upon lithium intercalation with the x domain of $0{\leq}X{\leq}1$, where the crystal symmetry is changed from tetragonal to monoclinic. On the other hand, Mo(VI) is reduced to lower valent state upon further lithium intercalation ($1{\leq}X{\leq}2$), where no crystal symmetry transformation and reduction of Fe(II) to lower valent state are observed. The Mo 3d spectrum for $Li_2FeMoO_4Cl$ appears as a complex shape, but can be deconvoluted into the three sets of the doublet on the basis of Gaussian function, those which correspond to Mo(VI), Mo(V) and Mo(IV) states, respectively. The mixed valent states of molybdenum after further lithiation may be due to a competitive reaction between the formation of Mo(V) and its disproportionation to Mo(IV) and Mo(VI).
There is an increasing interest in the development of rechargeable batteries suitable for use in both hybrid electric vehicles and energy storage systems that require higher charge & discharge rates, bigger battery sizes and increased safety of the batteries. Spinel-type lithium titanium oxide ($Li_4Ti_5O_{12}$) as a potential anode for lithium ion batteries has many advantages. It is a zero-strain materials and it experiences no structural change during the charge/discharge precess. Thus, it has long cycle life due to its structural integrity. It also offers a stable operation voltage of approximately 1.55 V versus $Li^+/Li$, above the reduction potential of most organic electrolyte. In this study, Ru added $Li_4Ti_5O_{12}$ composites were synthesized by solid state process. The characteristics of active material were investigated with TGA-DTA, XRD, SEM and charge/discharge test. The capacity was reduced when Ru was added, however, the polarization decreased. The capacity rate of $Li_4Ti_5O_{12}$ with Ru (3%, 4%) addition was reduced during the charge/discharge precess with 10 C-rate as a high current density.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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