The lithium polymer battery with polymer electrolyte is expected as a safe and long cycle life battery. This paper reports primarily the recent development results of a solid polymer electrolyte, which is a key point of the secondary battery system. The new type of polymer electrolyte was prepared under a dry Ar atmosphere by dissolving $LiCIO_4$ in a matrix of EC, PC and then dispersing polyacrylonitrile(PAN). Also adding some inorganic filler $Al_2O_3$. The dispersed solution heated at $120^{\circ}C$. The polymer electrolyte were characterized by EIS(Electrochemical Impedance Spectroscopy), TGA(Thermo Gravimetric analysis), DMA(Dynamic Mechanical Analyzer), DSC (Differential Scanning Calorimetry). The lithium ion yield is 0.29 when PAN-$Al_2O_3$ which was applied DC 5mV. The ionic conductivity of PAN, PAN-$Al_2O_3$ polymer electrolytes were showed $1.0{\times}10^{-4}S/cm$, $8.4{\times}10^{-4}S/cm$ at room temperature. When inorganic filler was added in the polymer electrolyte, ionic conductivity and lithium yield more larger than without inorganic filler.
A fluorinated-sulfonated, hydrophobic-hydrophilic copolymer was planed subsequently synthesized using typical nucleophilic substitution polycondensation reaction. A novel AB and ABA (or BAB) block copolymers were synthesized using sBCPSBP (sulfonated 4,4'-bis[4-chlorophenyl)sulfonyl]-1,1'-biphenyl), DHN (1,5-dihydroxynaphthalene), DFBP (decafluorobiphenyl) and HFIP (4,4'-hexafluoroisopropylidenediphenol). All block copolymers were easily cast and made into clear films. The structure and synthesized copolymers and corresponding membranes were analyzed using GPC (gel permeation chromatography), $^1H$-NMR ($^1H$ nuclear magnetic resonance) and FT-IR (Fourier transform infrared). TGA (Thermogravimetric analysis) and DSC (differential scanning calorimetry) analysis showed that the prepared membranes were thermally stable, so that elevated temperature fuel cell operation would be possible. Hydrophobic/hydrophilic phase separation and clear ionic aggregate block morpology was confirmed in both triblock and diblock copolymer in AFM (atomic force microscopy), which may be highly related to their proton transport ability. A sulfonated BAB triblock copolymer membrane with an ion-exchange capacity (IEC) of 0.6 meq/g has a maximum ion conductivity of 40.3 mS/cm at $90^{\circ}C$ and 100% relative humidity.
Basavaraja, C.;Kim, Na-Ri;Jo, Eun-Ae;Pierson, R.;Huh, Do-Sung;Venkataraman, A.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제30권11호
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pp.2701-2706
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2009
The polymer blends containing polypyrrole (PPy) and the sulphonic acids such as β-naphthalene sulfonic acid (NSA), camphor sulfonic acid (CSA), and dodecylbenzenesulfonic acid (DBSA) were synthesized by in situ deposition technique in an aqueous media using ammonium per sulfate (APS) as an initiator. The obtained films were characterized by scanning electron microscopy (SEM), and the thermal behavior of these polymer blends was analyzed by thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). The temperature-dependent (DC) conductivity of the obtained films shows a semiconducting behavior with a negative temperature coefficient of resistivity (TCR). The conductivity data were also analyzed through Mott’s equation, which provides the variable range hopping model in three dimensions. The parameters such as density of states at the Fermi energy, hopping energy, and hopping distance were calculated for PPy, PPy-NSA, PPy-CSA, and PPy-DBSA films, and the data were compared.
The effects of thermal properties on the crystallization behavior of $CaMgSi_2O_6$ glass-ceramics were investigated as a function of sintering temperature from 800$^{\circ}C$ to 900$^{\circ}C$. The crystallization behavior of the specimens depended on the sintering temperature, which could be evaluated from the differential thermal analysis, X-ray diffraction and Fourier transform infrared spectroscopy. With increasing sintering temperature, the thermal conductivity of the sintered specimens increased, while the coefficient of thermal expansion (CTE) of the sintered specimens decreased. These results could be attributed to the increase of crystallization, confirmed from the estimation by density measurements. Also, the thermal diffusivity and specific heat capacity of the sintered specimens were discussed with relation to the sintering temperature. Typically, a thermal conductivity of 3.084 $W/m^{\circ}C$, CTE of 8.049 $ppm/^{\circ}C$, thermal diffusivity of 1.389 $mm^2/s$ and specific heat capacity of 0.752 $J/g^{\circ}C$ were obtained for $CaMgSi_2O_6$ specimens sintered at 900$^{\circ}C$ for 5 h.
Lee, Kyu Ha;Chu, Ji Young;Kim, Ae Rhan;Nahm, Kee Suk;Yoo, Dong Jin
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권6호
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pp.1763-1770
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2013
A series of the block copolymers were successfully synthesized from post-sulfonated hydrophilic and hydrophobic macromers via three-step copolymerization. The degrees of sulfonation (DS) of the copolymers (10%, 30%, or 50%) were controlled by changing the molar ratio of the hydrophilic and hydrophobic parts. The resulting block copolymers were characterized by $^1H$ NMR and other technologies. The membranes were successfully cast using dimethyl sulfoxide (DMSO) solution at $100^{\circ}C$. The copolymers were characterized to confirm chemical structure by $^1H$ NMR and FT-IR. Thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC) demonstrated that all sulfonated block copolymers exhibited good thermal stability with an initial weight loss at temperatures above $240^{\circ}C$. The membranes showed acceptable ion exchange capacity (IEC) and water uptake values in accordance with DS. The maximum proton conductivity was 184 mS $cm^{-1}$ in block copolymer-50 at $60^{\circ}C$ and 100% relative humidity, while the conductivity of Nifion-115 was 160 mS $cm^{-1}$ under the same measurement conditions. AFM images of the block copolymer membranes showed well separated the hydrophilic and hydrophobic domains. From the observed results it is that the prepared block membranes can be considered as suitable polymer electrolyte membranes for the application of polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC).
We have synthesized new aromatic polyesters (DiPEG-HQ and DiPEG-BP) by condensation polymerization of a terephthalic acid derivative bearing a pendant oligo(oxyethylene) (DP = 7, MW = 350), which has a methoxy terminal group, and two different aromatic diols, hydroquinone and 4,4'-biphenoI. The synthesized polymers were characterized by differential scanning calorimetry (DSC), polarizing microscopy, and X-ray diffractometry for their liquid crystallinity (LC), thermal transitions, and structural morphologies in mesophases. The morphology of the LC phases depends strongly on the length of the rigid backbone repeating unit. The DiPEG-BP polymer having a longer repeating unit exhibits both layered and nematic structures before isotropization, whereas the DiPEG-HQ polymer having a shorter repeating unit shows only the layered structure in the mesophase. We found that the layer spacing for DiPEG-HQ is larger than that for DiPEG-BP. Both polymers easily form complexes with LiCF$_3$SO$_3$; we studied this complex formation by FT-IR spectroscopy. The layer spacing of the polymer-electrolyte composites increases upon increasing the amount of the lithium salt. The polymer/salt electrolyte mixtures we investigated at molar ratios of EO:salt in the range of 5-20 exhibit electrical conductivity values at 40$^{\circ}C$ of 2.4${\times}$10$\^$5/ and 1.1${\times}$10$\^$-5/ S/cm for DiPEG-HQ/LiCF$_3$SO$_3$ and DiPEG-BP/LiCF$_3$SO$_3$, respectively. At 80 $^{\circ}C$, these values are higher: 4.6${\times}$10$\^$-3/ and 1.1${\times}$10$\^$-4/ S/cm, respectively. The activation energy of conductivity depends strongly on the salt concentration.
Relative humidity, membrane conductivity and water activity are critical parameters of polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC) for high performance and reliability. These parameters are closely related with temperature. Moreover, the ideal values of these parameters are not always identical along the channels. Therefore, the cooling channel design and its operating condition should be well optimized along the all location of the channels. In the present study, we have performed a numerical investigation on the effects of cooling channels on performance of a PEMFC. Three-dimensional Navier-Stokes equations are solved with the energy equation including heat generated by the electrochemical reactions in the fuel cell. The present numerical model includes the gas diffusion layers (GDL) and serpentine channels for both anode and cathode gas flows, as well as cooling channels. To accurately predict the water transport across the membrane, the distribution of water content in the membrane is calculated by solving a nonlinear differential equation with a nonlinear coefficient, i.e., the water diffusivity which is a function of water content as well as temperature. Main emphasis is placed on the heat transfer between the solid bipolar plate and coolant flow. The present results show that local current density is affected by cooling channels due to the change of the oxygen concentration and the membrane conductivity as well as the water content. It is also found that the relative humidity is influenced by the generated water and the gas temperature and thus it affects the distribution of fuel concentration and the conductivity of the membrane, ultimately fuel cell performance. Unit-cell experiments are also carried out to validate the numerical models. The performance curves between the models and experiments show reasonable results.
Lithium dihydrogen phosphate ($LiH_2PO_4$) powder was purchased from Aldrich Chemical Co. From the scanning electron microscope (SEM) observation, these polycrystals have dimensions in the range of $25-250{\mu}m$. The electrical conductivity was measured at a measuring frequency of 1 kHz on heating polycrystalline lithium dihydrogen phosphate ($LiH_2PO_4$) from room temperature to 493 K. Two anomalies appeared at 451 K ($T_{p1}$) and 469 K ($T_{p2}$). The electrical conductivity reached the magnitude of the superprotonic phases: $3{\times}10^{-2}{\Omega}^{-1}cm^{-1}$ at 451 K ($T_{p1}$) and $1.2{\times}10{\Omega}^{-1}cm^{-1}$ at 469 K ($T_{p2}$). It is uncertain whether the superprotonic phase transformations are due to polymorphic transitions in the bulk, surface transitions, or chemical reactions (thermal decomposition) at the surface. Considering several previous thermal studies (differential scanning calorimetry and thermogravimetry), our experimental results seem to be related to the last case: chemical reactions (thermal decomposition) at the surface with the progressive solid-state polymerization.
Preventing the infiltration of rainwater into the landfill site is the main purpose of the final cover in landfill sites. Compacted clay layer or geomembrain have been used as a conventional landfill final cover. But they have several disadvantages when damages might occur due to puncturing, differential settlement and desiccation or freeze and thaw. For this reason, as an alternative method SRSL(Self Recovering Sustainable Liner) has been developed. Adopting the precipitation reaction of two chemical material, by forming precipitates that fill the pores, and lower the overall permeability of the liner. The advantage of this method is that when fracture of the liner occurs the remaining reactants of the two layers form precipitates that fill the fracture and recover the low permeability of the liner. In this study, the recovering ability of the SRSL with a crack due to the seasonal variation or differential settlements was investigated by permeability tests. And in order to estimate the durability of the SRSL after freeze/thaw and desiccation, uniaxial compression strength tests were performed.
본 연구에서는 시각과 청각자극을 대표하는 색과 음악자극 하에서 인감의 감성을 정량적으로 평가하고 색감성과 음악감성 사이의 상관성을 조사하였다. 감성의 정량화를 위하여 7점 척도 20항목의 설문지를 통한 의미 미분법과 요인분석을 사용하여 피험자의 주관적 평가를 수행하였고, 뇌전도, 심전도, 피부 전도도, 호흡률 등의 생체신호를 측정, 분석하였다. 피험사의 주관적 평가로부터 각 자극에 대한 대표 감성어휘를 도출하였으며, 생체신호의 분석을 통하여 본 논문에서 제안한 정규화된 변수 값으로 색자극콰 음악자극에 대한 감성을 정량적으로 평가하여 지표화할 수 있었다. 또한 색자극과 음악자극 사이의 상관성을 Kendall의 상관계수로 분석한 결과 0.461에서 0.810의 상관성이 있음을 확인하였다. 본 연구에서 사용한 감성어휘 추출방법이나 감성지표 개발 방법은 감성제품 개발이나 색치료, 음악치료 등에 이용될 수 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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