Chil Nam Choe;Suk Jin Yuon;Il Du Kim;Sung Pyung Kim;Youn Soo Sohn
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.5
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pp.496-503
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1989
The chemical behavior of trivalent lanthanide (Pr(III) and Yb(III)) and 2, 2, 6, 6-tetramethyl-3, 5-heptanedione(dipivaloylmethane) complexes was investigated by the use of direct current, differential pulse polarography and cyclic voltammetry. In this study, it was founded that the reduction of trivalent lanthanide complexes was observed by one electron transfer process at Epc = -0. 13 V and -0.80 V of Pr(III), and -0.02 V of Yb(III) vs. Ag-AgCl electrode. Also, it was founded that the treatment of DP and CV to the case of a first-order chemical equilibrium reaction preceding a reversible and irreversible one electron transfer reaction, (a >0. 5) the socalled ErCr electrode process. The equilibrium constant (lnK) obtained, of various solvents, these constant were founded to be increases with decreasing dielectric constant of the solvents. Plots of lnK for these reaction against ln(l/D) for the solvents was fairly straight lines, and the behavior of the heavier lanthanides was decreased equilibrium constant with increasing atomic number.
The electrocatalytic behavior of the PtCo catalyst supported on the multi-walled carbon nanotubes (MWNTs) has been evaluated and compared with commercial Pt/C catalyst in a polymer electrolyte membrane fuel cell(PEMFC). A PtCo/MWNTs electrocatalyst with a Pt:Co atomic ratio of 79:21 was synthesized and applied to a cathode of PEMFC. The structure and morphology of the synthesized PtCo/MWNTs electrocatalysts were characterized by X-ray diffraction and transmission electron microscopy. As a result of the X-ray studies, the crystal structure of a PtCo particle was determined to be a face-centered cubic(FCC) that was the same as the platinum structure. The particle size of PtCo in PtCo/MWNTs and Pt in Pt/C were 2.0 nm and 2.7 nm, respectively, which were calculated by Scherrer's formula from X-ray diffraction data. As a result we concluded that the specific surface activity of PtCo/MWNTs is superior to Pt/C's activity because of its smaller particle size. From the electrochemical impedance measurement, the membrane electrode assembly(MEA) fabricated with PtCo/MWNTs showed smaller anodic and cathodic activation losses than the MEA with Pt/C, although ohmic loss was the same as Pt/C. Finally, from the evaluation of cyclic voltammetry(CV), the unit cell using PtCo/MWNTs as the cathode electrocatalyst showed slightly higher fuel cell performance than the cell with a commercial Pt/C electrocatalyst.
The electrocatalytic reduction of oxygen is investigated by cyclic voltammetry and chronoamperometry at glassy carbon electrode and carbon microelectrode coated with a variety of cobalt phenylprophyrins in various pH solutions. Oxygen reduction catalyzed by the monomeric porphyrin Co(Ⅱ)-TPP mainly occurs through the 2e$^-$ reduction pathway resulting in the formation of hydrogen peroxide whereas electrocatalytic process carried out 4e$^-$ reduction pathway of oxygen to H$_2$O at the electrodes coated with cofacial bis-cobalt phenylporphyrins in acidic solution. The electrocatalytic reduction of oxygen is irreversible and diffusion controlled. The reduction potentials of oxygen in various pH solutions have a straight line from pH 4 to pH 13, but level off in strong acidic solution. The reduction potentials of oxygen shift to positive potential more 400 mV at the electrode coated with monomer Co-TPP compound than bare glassy carbon electrode while 750 mV at the electrode coated with dimer Co-TPP compound.
$Mn_3O_4$/multi-walled carbon nanotube (MWCNT) composites are prepared by chemically synthesizing $Mn_3O_4$ nanoparticles on a MWCNT film at room temperature. Structural and morphological characterization has been carried out using X-ray diffraction (XRD) and scanning and transmission electron microscopies (SEM and TEM). These reveal that polycrystalline $Mn_3O_4$ nanoparticles, with sizes of about 10-20 nm, aggregate to form larger nanoparticles (50-200 nm), and the $Mn_3O_4$ nanoparticles are attached inhomogeneously on MWCNTs. The electrochemical behavior of the composites is analyzed by cyclic voltammetry experiment. The $Mn_3O_4$/MWCNT composite exhibits a specific capacitance of $257Fg^{-1}$ at a scan rate of $5mVs^{-1}$, which is about 3.5 times higher than that of the pure $Mn_3O_4$. Cycle-life tests show that the specific capacitance of the $Mn_3O_4$/MWCNT composite is stable up to 1000 cycles with about 85% capacitance retention, which is better than the pure $Mn_3O_4$ electrode. The improved supercapacitive performance of the $Mn_3O_4$/MWCNT composite electrode can be attributed to the synergistic effects of the $Mn_3O_4$ nanoparticles and the MWCNTs, which arises not only from the combination of pseudocapacitance from $Mn_3O_4$ nanoparticles and electric double layer capacitance from the MWCNTs but also from the increased surface area, pore volume and conducting property of the MWCNT network.
In this article, we have designed and synthesized a novel donor-${\pi}$-acceptor (D-${\pi}$-A) type porphyrin-based sensitizer (denoted UI-5), in which a carboxyl anchoring group and a 9,9-dimethyl fluorene were introduced at the meso-positions of porphyrin ring via phenylethynyl and ethynyl bridging units, respectively. Long alkoxy chains in ortho-positions of the phenyls were supposed to reduce the degree of dye aggregation, which tends to affect electron injection yield in a photovoltaic cell. The cyclic voltammetry was employed to determine the band gap of UI-5 to be 1.41 eV based on the HOMO and LUMO energy levels, which were estimated by the onset oxidation and reduction potentials. The incident monochromatic photon-to-current conversion efficiency of the UI-5 DSSC assembled with double-layer (20 nm-sized $TiO_2$/400 nm-sized $TiO_2$) film electrodes appeared lower upon overall ranges of the excitation wavelengths, but exhibited a higher value over the NIR ranges (${\lambda}$ = 650-700 nm) compared to the common reference sensitizer N719. The UI-5-sensitized cell yielded a relatively poor device performance with an overall conversion efficiency of 0.74% with a short circuit photocurrent density of $3.05mA/cm^2$, an open circuit voltage of 0.54 mV and a fill factor of 0.44 under the standard global air mass (AM 1.5) solar conditions. However, our report about the synthesis and the photovoltaic characteristics of a porphyrin-based sensitizer in a D-${\pi}$-A structure demonstrated a significant complex relationship between the sensitizer structure and the cell performance.
The chemical behavior of the trivalent lanthanide$(Pr^{3+}, Eu^{3+}, Gd^{3+} 그리고 Yb^{3+})$complexes with organo-ligand (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione) has been investigated by the use of UV/Vis-spectrophotometric, magnetics, and electrochemical method. The two or three energy absorption bands are observed by the spectra of these complexes. The magnetitude of crystal field splitting energy, the spin pairing energy and bond stength was obtained from the spectra of the complexes. These are found to be localization, low-spin (or high-spin state, and strong bonding strength. The magnetic dipole moment are found to be diamagnetic complexes (or paramagnetic). The electrochemical behavior of complexes was observed by the use of cyclic voltammetry in aprotic media. These reduction peaks were irreversible two and three step reduction processes by electron transfer.
Yong Kook Choi;Soon Ki Lee;Q Won Choi;Jeong Sub Seong;Ki Hyung Chjo
Journal of the Korean Chemical Society
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v.37
no.12
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pp.1010-1018
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1993
The titanium oxide thin films were prepared by anodic oxidation. The Photo-electrochemical properties of the electrodes were studied in 1 M NaOH solution. The flat band potentials of $TiO_2$ electrodes prepared by anodic oxidation showed around -0.8V and the values were shifted 0.2V to the positive potential direction that of single crystal $TiO_2$. Reduction potential of oxygen by cyclic voltammetry showed around -0.95V vs. SCE and these reactions were processed totally irreversible. The photocurrent of electrodes were showed shorter wavelength than that of single crystal $TiO_2$ and its current density decreased.
Choe, Yong Guk;Choe, Ju Hyeong;Park, Jong Dae;Sim, U Jong
Journal of the Korean Chemical Society
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v.38
no.2
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pp.136-145
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1994
Polymeric complexes such as M(Ⅱ)(PVPS)(SND), M(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) have been prepared with monomeric complexes, M(Ⅱ)(SND) and M(Ⅱ)(SOPD)[M: Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), and Cu(Ⅱ)] and polymer PVPS. These complexes have been indentified by elemental analysis, spectroscopy, and T.G.A. From the results, it was found that M(Ⅱ)(PVPS)(SND), M(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) complexes were penta-coordinated configuration. Electrochemical properties of these complexes studied by cyclic voltammetry and differential pulse polarography in 0.1 M TEAP-DMF solution at glassy carbon electrode. Co(Ⅱ)(PVPS)(SND) and Co(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) showed irreversible two step reduction, such as Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ) and Co(Ⅱ)/Co(Ⅰ), and Ni(Ⅱ)(PVPS)(SND), Ni(Ⅱ)(PVPS)(SOPD), Cu(Ⅱ)(PVPS)(SND), and Cu(Ⅱ)(PVPS)(SOPD) complexes showed irreversible one step reduction, such as Ni(Ⅱ)/Ni(Ⅰ) and Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ), respectively.
The ability to account for magnetic and spectra properties of complexes was investigated for the splitting of the degenerate d-orbitals and with nonaqueous solution by UV/vis-spectrophotometric method. The correlation of the magnetitude of 10Dq obtained from the spectra, the pairing energy, and the spin state of the complexes. The electrochemical behavior of complexes were investigated by the use of cyclic voltammetry in aprotic media. These reduction peak of $[(C_6H_5)3_P]_2Pd(II)(CH_3COO)_2$ and $[(C_6H_5)_3Pd]_2Pd(II)Cl_2$ were irreversible one-electron processes at peak $E_{pc1} = -1.32 V,\;E_{pc2} = -1.56 V$ and $E_{pc1} = -1.74 V,\;E_{pc2} = -1.88 V$ of these complexes vs. Ag/AgCl, but nickel complexes were not to be reducible.
Organic electroluminescence devices were made from 1,4-bis-(9-anthrylvinyl)benzene (AVB) and 1,4-bis-(9-aminoanthryl)benzene (AAB) anthracene derivatives. Device structure was ITO/AVB/PANI(EB)/Al (multi-layer device) and ITO/AAB:DCM/Al(single-layer device). In these devices, AVB, polyaniline(emeraldine base) (PANI(EB)) and AAB were used as the emitting material. 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-p-(dimethylamino)styryl-4H -pyran(DCM) was used as red fluorescent dopant. We studied change of fluorescence wavelength with concentration of DCM doped in AAB. The ionization potential (IP) and optical band gap (Eg) were measured by cyclic voltammetry and UV-visible spectrum. We compared with difference of emitting wavelength between photoluminescence and electroluminescence spectrum. In case of the multi-layer device, PANI and AVB EL spectra have similar wave pattern to each PL spectrum and when PAM and AVB were used at the same time, and multi-layer device showed that a balanced recombination and radiation kom PANI and AVB. In case of the single-layer device, with the increase of DCM concentration, the blue emission decreases and red emission increases. This indicates that DCM was excited by the energy transfer from AAB to DCM or the direct recombination at the dopant sites due to carrier trapping, or both. The device with $1.0wt\%$ DCM concentration gave white light.
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