In this study, PTMSP[poly(1-trimethylsilyl-1-propyne)]/PDMS[poly(dimethylsioxane)]-NaY zeolite and PTMSP/PDMS-NaA zeolite composite membranes were made to incorporate zeolite into PTMSP/PDMS graft copolymer in order to improve the selectivity and thermal stability, the drop of permeability by physical aging effect during long period of time for the PTMSP membrane. To investigate the physico-chemical characteristics of composite membranes, the analytical methods such as FT-IR, $^1H$-NMR, TGA, SEM, and GPC have been utilized. The gas permeability and selectivity properties of $H_2$ and $N_2$ were evaluated. The permeability of the PTMSP/PDMS-NaY zeolite and PTMSP/PDMS-NaA zeolite composite membranes than PTMSP/PDMS graft copolymer membrane increased, increased as zeolite content increased. On the contrary, the selectivity ($H_2/N_2$) of the composite membranes decreased as zeolite content increased. PTMSP/PDMS-NaA zeolite composite membrane showed better permeability and separation factor than PTMSP/PDMS-NaY zeolite composite membrane.
Block copolymers spontaneously assemble into various nanoscale structures such as spheres, cylinders, and lamellar structures according to the relative volumn ratio of each macromolecular block and their overall molecular weights. The self-assembled structures of block copolymer have been extensively investigated for the applications such as nanocomposites, photonic crystals, nanowires, magnetic-storage media, flash memory devices. However, the naturally formed nanostructures of block copolymers contain a high density of defects such that the practical applications for nanoscale devices have been limited. For the practical application of block copolymer nanostructures, a robust process to direct the assembly of block copolymers in thin film geometry is required to be established. To exploit self-assembly of block copolymer for the nanotechnology, it is indispensible to fabricate defect-free self-assembled nanostructure over an arbitrarily large area.
Two new chitosan derivatives, polyamine grafted chitosan copolymers have been synthesized for corrosion protection of carbon steel in acidic medium. First, methyl acrylate graft chitosan copolymer (CS-MAA) was prepared by the reaction of chitosan (CS) and methyl acrylate (MAA) via the Michael addition reaction. Then, CS-MAA was reacted with ethylene diamine (EN) and triethylene tetramine (TN) respectively to synthesize ethylene diamine grafted chitosan copolymer (CS-MAA-EN) and triethylene tetramine grafted chitosan copolymer (CS-MAA-TN), and the structures were characterized by Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR). At last, the corrosion inhibition activities on Q235 carbon steel were investigated by using gravimetric measurements, metallographic microscope, potentiodynamic polarization and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) measurements. The compounds CS-MAA-EN and CS-MAA-TN show an appreciable corrosion inhibition property against corrosion of Q235 carbon steel in 5% HCl solution at $25^{\circ}C$. It has been observed that CS-MAA-EN shows greater corrosion inhibition efficiency than CS-MAA-TN. The inhibition efficiency of CS-MAA-EN was close to 90% when the mass fraction concentration was 0.2%~0.3%; the inhibition efficiency of CS-MAA-TN was close to 85% when the mass fraction concentration was 0.02%. The present work provided very promising results in the preparation of green corrosion inhibitors.
In this study, we prepared core-shell type nanoparticles of a poly(DL-lactide-co-glycolide) (PLGA) grafted-dextran (DexLG) copolymer with varying graft ratio of PLGA. The synthesis of the DexLG copolymer was confirmed by $^1H$ nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The DexLG copolymer was able to form nanoparticles in water by self-aggregating process, and their particle size was around $50\;nm{\sim}300\;nm$ according to the graft ratio of PLGA. Morphological observations using a transmission electron microscope (TEM) showed that the nanoparticles of the DexLG copolymer have uniformly spherical shapes. From fluorescence probe study using pyrene as a hydrophobic probe, critical association concentration (CAC) values determined from the fluorescence excitation spectra were increased as increase of DS of PLGA. $^1H-NMR$ spectroscopy using $D_2O$ and DMSO approved that DexLG nanoparticles have core-shell structure, i.e. hydrophobic block PLGA consisted inner-core as a drug-incorporating domain and dextran consisted as a hydrated outershell. Drug release rate from DexLG nano-particles became faster in the presence of dextranase in spite of the release rate not being significantly changed at high graft ratio of PLGA. Core-shell type nanoparticles of DexLG copolymer can be used as a colonic drug carrier. In conclusion, size, morphology, and molecular structure of DexLG nanoparticles are available to consider as an oral drug targeting nanoparticles.
Sahin, Onur;Ozdemir, Ali Kemal;Turgut, Mehmet;Boztug, Ali;Sumer, Zeynep
The Journal of Advanced Prosthodontics
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v.7
no.2
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pp.98-107
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2015
PURPOSE. The aim of this study was to appraise the some mechanical properties of polymethyl methacrylate based denture base resin polymerized by copolymerization mechanism, and to investigate the cytotoxic effect of these copolymer resins. MATERIALS AND METHODS. 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) and isobutyl methacrylate (IBMA) were added to monomers of conventional heat polymerized and injection-molded poly methyl methacrylate (PMMA) resin contents of 2%, 3%, and 5% by volume and polymerization was carried out. Three-point bending test was performed to detect flexural strength and the elasticity modulus of the resins. To determine the statistical differences between the study groups, the Kruskall-Wallis test was performed. Then pairwise comparisons were performed between significant groups by Mann-Whitney U test. Agar-overlay test was performed to determine cytotoxic effect of copolymer resins. Chemical analysis was determined by FTIR spectrum. RESULTS. Synthesis of the copolymer was approved by FTIR spectroscopy. Within the conventional heat-polymerized group maximum transverse strength had been seen in the HEMA 2% concentration; however, when the concentration ratio increased, the strength decreased. In the injection-molded group, maximum transverse strength had been seen in the IBMA 2% concentration; also as the concentration ratio increased, the strength decreased. Only IBMA showed no cytotoxic effect at low concentrations when both two polymerization methods applied while HEMA showed cytotoxic effect in the injection-molded resins. CONCLUSION. Within the limitations of this study, it may be concluded that IBMA and HEMA may be used in low concentration and at high temperature to obtain non-cytotoxic and durable copolymer structure.
PURPOSE. Polymethyl methacrylate (PMMA) is the most commonly used denture base material despite typically low in strength. The purpose of this study was to improve the physical properties of the PMMA based denture base resins (QC-20, Dentsply Ltd., Addlestone, UK; Stellon, AD International Ltd, Dentsply, Switzerland; Acron MC; GC Lab Technologies Inc., Alsip, Japan) by copolymerization mechanism. MATERIALS AND METHODS. Control group specimens were prepared according to the manufacturer recommendations. In the copolymer groups; resins were prepared with 5%, 10%, 15% and 20% acrylamide (AAm) (Merck, Hohenbrunn, Germany) content according to the moleculer weight ratio, respectively. Chemical structure was characterized by a Bruker Vertex-70 Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) (Bruker Optics Inc., Ettlingen, Germany). Hardness was determined using an universal hardness tester (Struers Duramin, Struers A/S, Ballerup, Denmark) equipped with a Vickers diamond penetrator. The glass transition temperature ($T_g$) of control and copolymers were evaluated by Perkin Elmer Diamond DSC (Perkin Elmer, Massachusetts,USA). Statistical analyses were carried out using the statistical package SPSS for Windows, version 15.0 (SPSS, Chicago, IL, USA). The results were tested regarding the normality of distribution with the Shapiro Wilk test. Data were analyzed using ANOVA with post-hoc Tukey test (P<.01). RESULTS. The copolymer synthesis was confirmed by FTIR spectroscopy. Glass transition temperature of the copolymer groups were higher than the control groups of the resins. The 10%, 15% and 20% copolymer groups of Stellon presented significantly higher than the control group in terms of hardness. 15% and 20% copolymer groups of Acron MC showed significantly higher hardness values when compared to the control group of the resin. Acrylamide addition did not affect the hardness of the QC-20 resin significantly. CONCLUSION. Within the limitation of this study, it can be concluded that copolymerization of PMMA with AAm increased the hardness value and glass transition temperature of PMMA denture base resins.
Carbon nanotubes (CNTs) draw attention as promising materials due to their excellent electrical and mechanical properties. However, the intrinsic strong interaction between CNTs presents a challenge to their use in various applications. Here, we present a facile method to disperse single-walled carbon nanotubes (SWCNTs) in a polar solution using a graft copolymer, poly(vinyl chloride)-graft-poly(oxyethylene methacrylate), PVC-g-POEM. The graft copolymer was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP), as confirmed by gel permeation chromatography (GPC) and $^1H$ NMR spectroscopy. The SWCNTs were uniformly dispersed in a polar solvent such as dimethylsiloxane (DMSO) using PVC-g-POEM as a dispersant, due to interaction between CNT and the graft copolymer, as revealed by transmission electron microscopy (TEM) analysis. Upon removal of the solvent, free standing nanocomposite films with good homogeneity were obtained.
Homopolymer distribution in block copolymer/homopolymer blends was investigated as a function of homopolymer concentration and homopolymer molecular weight. The deuterated poly(methyl methacrylate) or polystyrene was blended with a deuterated polystyrene-poly(methyl methacrylate) diblock copolymer up to a concentration of 20 wt%. Samples were characterized by small-angle X-ray scattering (SAXS), neutron reflectivity and transmission electron microscopy. The block copolymer with a thin-film geometry formed alternating lamellar microdomains oriented parallel to the substrate surface. By adding the homopolymer, the microdomain structure was significantly disturbed. As a consequence, a poorly ordered morphology appeared when the homopolymer concentration exceeded 15 wt%. Increasing the homopolymer concentration and/or the homopolymer molecular weight caused the microdomains to swell less uniformly, resulting in segregation of the homopolymer toward the middle of the microdomains.
A sulfonated star branched poly(styrene-b-butadiene-b-styrene) triblock copolymer (SSBS) was synthesized with varying degrees of sulfonation. The effective sulfonation on the butadiene block was confirmed by FT-IR spectroscopy. Ion exchange capacity by titration was used to determine the degree of sulfonation. The synthesized polymer observed enhanced water uptake and proton conductivity. At room temperature, the SSBS with 25 mol% degree of sulfonation showed an outstanding proton conductivity of 0.114 S/cm, similar to that of commercial membrane, Nafion. The effect of temperature at constant relative humidity on conductivity resulted to a remarkable increase in proton conductivity. Methanol permeability studies showed a value lower than Nafion for all the sulfonated membranes. Structural nature observed using AFM showed that the membranes observed microphase separated nanostructures and the connectivity of the interionic channels.
A new approach to obtain stable $W_1/O/W_2$ multiple emulsions has been studied ; The basis of the interfacial interaction between a PCL-PEO-PCL triblock copolymer and a lipophilic emulsifier in the dispersed oil phase was examined. $W_1/O/W_2$ multiple emulsions were prepared by the two-step method. Arlacel P-l35 was used as a liphophilic emulsifier and Synperonic PE/F 127 as a hydrophilic one. Eutanol-G was used as an oil phase. NaCl was encapsulated within the multiple emulsion droplets as the internal marker and its release rate studies were carried out. The suability of the multiple emulsions have been assessed by measuring Separation Ratios(%) and microscopic observations. The release of NaCl was significantly reduced in $W_1/O/W_2$ multiple emulsions containing PCL-PEO-PCL triblock copolymer(2k-4k-2k or 6k-4k-6k) in the oil phase. It may be concluded that the copolymer and the emulsifier form effective interfacial complex to enhance stability and to control the release rate. The effective diffusion coefficients of the NaCl were estimated as $2.64{\times}10^{-15}s$and $3.23{\times}10^{-16}gcm^2/s$ for the $W_1/O/W_2$ multiple emulsion containing 1.2 wt % of PCL-PEO-PCL triblock copolymers with compositions of 2k-4k-2k and 6k-4k-2k, respectively. The rate of release decreased with the increase of the initial concentration of NaCl. The results were examined in view of Higuchi mechanism. A kinetic model which is similar to the model for release of dispersed drugs from a polymeric matrix was found to be suitable for the release of NaCl from $W_1/O/W_2$ multiple emulsions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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