Random copolymers of N-isopropyl acrylamide (NIPAAm) and acrylic acid (AAc) which exhibit temperature- and pH-responsive behavior were synthesized by free-radical polymerization. The copolymers were characterized by means of FT-IR spectrometry and titration. The influence of polyelectrolyte on the lower critical solution temperature (LCST) of pH/temperature-sensitive polymers was investigated in the pH range of 2-12. The LCSTs of PNIPAAm/water in poly(NIPAAm-co-AAc) were determined by cloud-point measurements. A polyelectrolyte complex was prepared by mixing poly(NIPAAm-co-AAc) with poly(allylamine) (PAA) or poly(L-lysine) (PLL) solutions as anionic and cationic polyelectrolytes, respectively. Back titration was performed to determine the content of AAc and to study the effect of comonomer ionization on the LCST. The LCSTs of PNIPAAm/water in the copolymers were strongly affected by pH, presence of polyelectrolyte, AAc content, and charge density on the polymer. The polyelectrolyte complexes were formed at neutral condition. The influence of more hydrophobic PLL as polyelectrolyte on the cloud-point of PNIPAAm/water in the copolymer was stronger than that of poly(allylamine) (PAA).
In this study, in order to develop renewable bio-based nanocomposites, multi-functional nanocomposites from soybean resins (AESO, MAESO) and nanoclay were prepared. Photoelectrodes for environmental friendly dye-sensitized solar cell using soybean resin were also prepared. Organo-modified nanoclay was directly dispersed in functionalized soybean resins after mixing with styrene as a comonomer and radical initiator was used to copolymerize the nanocomposites. The observed morphology was a mixture of intercalated/exfoliated structure and the physical properties were improved by adding nanoclay. A nanocomposite using MAESO, which added COOH functional group to the soybean resin, showed better dispersibility than AESO composites. Ultrasonic treatment of the nanocomposites also improved the physical properties. Nanoporous $TiO_2$ photoelectrode was also prepared using soybean resins as a binder, after acid-treatment of $TiO_2$ surface using nitric acid. Dye-sensitized solar cells were prepared after adsorbing dye molecules on it. The $TiO_2$ photoelectrode prepared using soybean binder had high current density because of increased surface area by improved dispersibility. The photoelectrochemical properties and conversion efficiency of the solar cell were significantly improved using the soybean binder.
Park, Lee Soon;Lee, Dong Chan;Kim, Jin Kon;Huh, Wan Soo
Applied Chemistry for Engineering
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v.7
no.3
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pp.496-503
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1996
Aromatic and aliphatic copolyesters for the dispersing agent were synthesized by two stage reaction, esterification and polycondensation. Copolyesters were blended with PET in the melt state and their thermal and rheological properties were investigated. From GPC analysis Mn's and Mw's of copolyesters were about 30000 and 65000g/mol, respectively. From DSC experiment copolyesters had melting range of $90{\sim}150^{\circ}C$. Copolymer composition was in good agreement with comonomer feed ratio from $^1H$-NMR analysis. Copolyesters and SPA (standard sample) were blended with PET in the melt state. From DSC experiment, copolyesters and SPA were miscible with PET. From the dynamic melt viscosity experiment, melt viscosity of blended sample was increased as the content of aromatic copolyester was increased, while it was decreased as the content of aliphatic and SPA were increased. As for volume resistivity of dry color containing carbon black and copolyesters with dispersing time, aromatic copolyester showed highest value. It was conferred from this result that aromatic copolyester was the best dispersing agent for carbon black in PET resin.
Poly(4-vinyl pyridine) (PVP) and its copolymers, poly(4-vinyl pvridine- co-acrylamide) and poly(4-vinyl pyridine-co-allylamine), were synthesized and evaluated for application to organic solder-ability preservatives (OSP). The copolymers were synthesized by radical polymerization of vinyl pyridine in the presence of acrylamide or allylamine as a comonomer. Various kinds of polymers with different chemical composition were synthesized by varying the feed ratio of monomers and their low $M_w$ polymers can be obtained by adding 2-mercaptoethanol as a chain transfer agent during poly-merization. All the polymers showed good adhesion properties on Cu pad when they were spin-coated. Especially, allylamine -containing copolymers showed both good adhesion and solubility properties. Also, they exhibited better thermal stability than PVP homopolymer and such thermal properties were changed depending on the chemical composition and their $M_w$, which were evidenced by the measurement of oxygen induced temperature (OIT). From the OIT measurement, poly(4-vinyl pyridine- co-allylamine) was thermally stable up to $230^{\circ}C$ for 70 min in the 100% oxygen environment. As a result, allylamine-containing copolymers can be considered as a promising OSP coating material that has excellent thermal and adhesive properties applicable to the present microelectronic package processes.
Park, Eun Ju;Kim, In Seok;Park, Sang Seok;Lee, Ho Sang;Lee, Moo Sung
Polymer(Korea)
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v.37
no.6
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pp.744-752
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2013
The miscibility between poly(L-lactide) (PLLA) and poly(methyl methacrylate) (PMMA) was investigated using thermal analyses for the purpose of developing birefringence-free material at oriented state. The effect of methyl acrylate (MA) units as comonomer of PMMA on the miscibility was also studied. All the blends prepared in this study show composition-dependent single $T_g$'s between those of blend components and high transparency over the visible region, indicating the miscibility at molecular level and no discernible effect of MA units on it. No phase separation was observed at elevated temperature of $280^{\circ}C$, higher than the degradation of PLLA and PMMA. The interaction energy density in PLLA/PMMA blends with 17 mol% of MA was measured to be $-0.74J/cm^3$ from the equilibrium melting temperature depression based on the Hoffman-Weeks method. The blends show zero-${\Delta}$n behavior at a specific mixing ratio and the drawing ratio of 3 due to compensation of intrinsic orientation birefringence. Birefringence dispersion of PLLA/PMMA5 blends was also measured to examine the possibility for quarter-wave plates or polarizer protective films.
The composite fiber adsorbents containing amidoxime group were prepared and separation properties of uranium ion from seawater were investigated. The amount of uranium adsorption was increased with an increase in adsorption time. When the mole ratio of monomer and comonomer, such as acrylonitrile (AN), tetraethyleneglycol dimethacrylate(TEGMA), and divinylbenzene (DVB), were 1 :0. 1 :0.003, this resin showed the maximum adsorption ability for uranium at a level of pH 8. The amount of uranium adsorption was also increased linearly to one hour with an increase in the content of adsorbent which was added in the composite fiber adsorbents(CFA). The maximum adsorption for uranium of CF A showed at $25^{\circ}C$. Hence, the adsorption ability of CF A for calcium and magnecium ions were increased gradually by the recycling of adsorption and disorption, the adsorption content of their on were 0.3, 0.9mmole/g-adsorbents, respectly. It also showed that the adsorption contents of Ca and \1g ions were much lower than them of uranium. The desorption of uranium on the CF A was carried out , bout 100% within 30min, and the desorption rate of various CF A were equalled.
Cao, Phan Thuy My;Nguyen, Thi Le Nhon;Nguyen, Thi Le Thanh;Noh, Seok-Kyun
Polymer(Korea)
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v.35
no.6
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pp.505-512
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2011
Effects of structural features of 4 dinuclear constrained geometry catalysts having paraxylene derivative bridge (DCGC) on copolymerization of ethylene and 1-hexene were investigated. The bridges of three catalysts have para-xylene backbone with a different substituent at benzene ring. The substituents were hydrogen (Catalyst 1), isopropyl (Catalyst 2), n-hexyl (Catalyst 3) and 1-octyl (Catalyst 4). It was found that Catalyst 1 having hydrogen as a substituent exhibited the greatest activity among the four dinuclear CGCs. On the other hand, Catalyst 2 containing isopropyl as a substituent showed the smallest activity. Very interestingly, Catalyst 2 was able to produce about 6 times higher molecular weight polymer than Catalyst 3 and 4. Catalyst 3 and 4 having a long alkyl chain substituent revealed the biggest comonomer response to generate polyethylene copolymer containing more than 40% 1-hexene contents. These results suggest that the control of the substituent of para-xylene bridge of dinuclear CGC can provide a proper method to adjust the microstructure of polyethylene copolymers.
LV transition curves for poly(ethylene-co-15.3 mol% octene) ($PEO_{15}$) and poly(ethylene- co-17.0 mol% octene) ($PEO_{17}$) were measured in cyclo-pentane and cyclo-hexane. Between $40{\sim}150^{\circ}C$, the LV curve for ($PEO_{15}$ + cyclo pentane) located $1.1{\sim}2.7$ bar higher than that for ($PEO_{17}$+ cyclo-pentane). In cyclo-hexane, similar behavior was observed for $PEO_{15}$ and $PEO_{17}$ solution except the pressure difference reduced to $0.9{\sim}l.6$ bar. If the backbone structure of $PEO_{15}$ were identical to that of $PEO_{17}$, the LV line for $PEO_{17}$ would locate at high pressures than that for $PEO_{15}$, since the number average molecular weight of $PEO_{17}$ (Ave. Mn=153,040) is 1.9 times higher 4han that of $PEO_{15}$ (Ave. Mn=82,200). The difference in the octene comonomer content between $PEO_{15}$ and $PEO_{17}$ is only 1.7 mole%, nevertheless this small difference in the backbone structure of the PEO greatly affected the location of the L-V curves in the mixtures comprised of PEO and cyclo-alkane.
The morphological properties of four binary blends of polyethylene synthesized by metallocene catalyst(MCPE) and four polyolefins prepared by Ziegler-Natta catalyst have been investigated to interpret the effect of micro-molecular structure on the phase morphology and interfacial behavior; four binary blend systems studied are high density polyethylene(HDPE)-metallocene polyethylene (MCPE), polypropylene(PP)-MCPE, poly(propylene-co-ethylene) (CoPP)-MCPE, and poly(propylene-co-ethylene-co-1-butylene) (TerPP)-MCPE, and they are all phase separated. The HDPE-MCPE blend shows evenly growing homogeneous HDPE domain on the continuous MCPE phase, on the other hand, the rest of three blends show complex heterogeneous phase behavior. The PP-MCPE blend shows that PP and MCPE and completely phase separated and phase inversion takes place at 50% MCPE. The CoPP-MCPE and TerPP-MCPE show enhanced interface due to the same micro-molecular structure of ethylene, and phase inversion takes place at 40% MCPE. In particular, TerPP-MCPE blend shows improved phase morphology between interfaces, and this may be arisen from the comonomer contents in TerPP, which are 1-butene and ethylene having the same chemical structure as that of MCPE. The enhancement of the phase morphology in the TerPP-MCPE blend is correlated with the mechanical and morphological properties. Thus, although the four blend systems are phase separated, the phase morphology suggests that the order of interfacial adhesion strength be HDPE-MCPE > TerPP-MCPE > CoPP-MCPE > PP-MCPE and that micro-molecular structure between constituents be one of major factors giving enhanced interfacial adhesion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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