The electrochemistry and valence tautomerism of CoⅢ(N-N)(SQ)(Cat), [N-N=N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA); SQ=3,5- or 3,6-di-tert-butyl-semiquinone, Cat=3,5- or 3,6-di-tert-butyl-catechol], have been investigated by spectroscopic, electrochemical, spectroelectrochemical methods in nonaqueous solvents under anaerobic condition. The transition temperature between tautomers is dependent upon the donation effect of substituted quinone ligand and solvent. It increases with the increase of donation effect of solvent and quinone ligand. CoⅢ(TMEDA)(SQ)(Cat) is reduced to [CoⅡ(TMEDA)(SQ)(Cat)]-, and then reduces to [CoⅡ(TMEDA)(Cat)2]2-. CoⅢ(TMEDA)(SQ)(Cat) is oxidized to [CoⅢ(TMEDA)(SQ)2]+, but the stability of the oxidized form in DMF is dependent upon the solution temperature. With the increase of solution temperatrue the oxidized form may be converted to [CoⅡ(TMEDA)(SQ)(BQ)]+ by intramolecular electron transfer from SQ ligand to CoⅢ.
Lee, Gun Dae;Ryu, Young Cheal;Suh, Cha Soo;Hong, Seong Soo;Ahn, Byung Hyun;Moon, Myung Jun
Applied Chemistry for Engineering
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제8권2호
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pp.252-261
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1997
The effect of solvent on the dispersion stability of $CaCO_3$ pigment in various solvents and resin solutions has been studied using Dynometer. Dispersion stability can be estimated in a relatively short time by means of Dynometer and the solubility parameter, ${\delta}$, of $CaCO_3$ determined from dispersion stability was 11.62(${\delta}_d=8.04$, ${\delta}_p=5.05$, ${\delta}_h=6.70$). The solvent showing weaker interaction with pigment increased the adsorption of resin on to the pigment, resulting in higher dispersion stability in resin solution. It was found that the rheological properties and dispersion stability of pigmented resin solution were depending strongly on the solvent added in small amount in the formulation.
The influence of solvent viscosity on conformational dynamics of the heme-pocket, a small vacant site near the binding site of myoglobin (Mb) and hemoglobin (Hb), and playing a functionally important role by serving as a station in ligand binding and escape, was studied by probing time-resolved vibrational spectra of CO photodissociated from MbCO and HbCO in $D_2O$, 75 wt% glycerol/$D_2O$, and trehalose at 283 K. Two absorption bands ($B_1$ and $B_2$) of the sample in viscous solvents, arising from CO in the heme pocket, are very similar to those in $D_2O$. Two bands in Mb and Hb under all three solvents exhibit very similar nonexponential spectral evolution ($B_1$ band; blue shifting and broadening, $B_2$ band; narrowing with a negligible shifting), suggesting that in the present experimental time window of 100 ps, the extents of the spectral shift and narrowing is much influenced neither by the viscosity of solvent nor by the quaternary contact of Hb. Spectral evolution can be described by a biexponential function with a fast universal time constant of 0.52 ps and a slow time constant ranging from 13 to 32 ps. For both proteins in all three solvents majority of spectral evolution occurs with the fast universal time constant. The magnitude of the slow rate in the spectral shift of B1 band decreases with increasing solvent viscosity, indicating that it is influenced by global conformational change which is retarded in viscous solvent, thereby serve as a reporter of global conformational change of heme proteins after deligation.
Various bupivacaine-loaded microspheres were prepared using poly(d,1-lactide) (PLA) and poly(d,1-lactic-co-glycolide) (PLGA) by a solvent evaporation method for the sustained release of drug. The effects of process conditions such as drug loading, polymer type and solvent type on the characteristics of microspheres were investigated. The prepared microspheres were characterized for their drug loading, size distribution, surface morphology and release kinetics. Drug loading efficiency and yield of PLGA micro- spheres were higher than those of PLA microspheres. The prepared microspheres had an average particle size below 5${\mu}{\textrm}{m}$. The particle size range of microspheres was 1.65~2.24${\mu}{\textrm}{m}$. As a result of SEM, the particle size of PLA microspheres was smaller than that of PLGA microspheres. In morphology studies, microspheres showed a spherical shape and smooth surface in all process conditions. In thermal analysis, bupivacaine-loaded microspheres showed no peaks originating from bupivacaine. This suggested that bupivacaine base was molecular-dispersed in the polymer matrix of microspheres. The release pattern of the drug from microspheres was evaluated for 96 hours. The initial burst release of bupivacaine base decreased with increasing the molecular weight of PLGA, and the drug from microspheres released slowly. In conclusion, bupivacaine-loaded microspheres were successfully prepared from poly(d,1-lactide) and poly (d,1- lactic-co-glycolide) polymers with different molecular weights allowing control of the release rate.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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제14권2호
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pp.41-48
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1997
Separation of EPA and DHA from fish oil fatty acid ethyl ester (FAFE) by urea adductive crystallization method was carried out in the supercritical carbon dioxide (SC $CO_2$) as a solvent. Our results showed that SC $CO_2$ is a good candidate as a solvent in the urea adductive crystallization to separate FAFE by the number of unsaturated bonds. Compared to the separation process using methanol. SC $CO_2$ yielded better performance in the overall selectivity of EPA and DHA. The effect of process variables on separation of EPA and DHA was discussed in detailed. A hybrid technology of SC $CO_2$ fractionation and urea adductive crystallization with SC $CO_2$ was conformed as a viable process to separate and concentrate EPA and DHA from fish oil.
Co-nonsolvency is a puzzling phenomenon that a polymer swells in a good solvent individually, but it collapses in a mixture of good solvents. This structural transition with changing solvent environment has been drawing attention due to practical application for stimuli-responsive polymer. The aim of this work is to describe the physical origin of the co-nonsolvency. In this work, we present Monte Carlo simulations for polymer solutions by using simple and general model. We simulate linear and ring polymers to compare their co-nonsolvency behaviors. Calculating Flory exponents and bridging fractions gives a good description for polymer structures. While the polymer structure shows non-monotonous behavior with increasing the cosolvent fraction, the chemical potential decreases monotonously. This indicates that coil-to-globule transition of polymers is purely controlled by free energy and can be regarded as a thermodynamics transition. We also present that ring polymers have higher looping probability than linear polymers, thus the bridging fraction remains higher at high cosolvent fraction. Our study provides a new perspective to understand polymer structure when the polymer "dissolves well" in any solvent.
The solvent flushing apparatus for soil remediation was designed. After the soil around nuclear facilities was sampled and compulsorily contaminated by Co, the characteristics remediated by solvent flushing were analyzed. Meanwhile, the nonequilibrium sorption code was developed for modelling of the soil remediation by solvent flushing, input parameters needed for modelling were measured by laboratory experiment. Experimental results are as follows : The soil around nuclear facilities belongs to Silt Loam including a lot of silt and sand. When water was used as a solvent, the higher was the hydraulic conductivity. the higher the efficiency of soil remediation was. The values calculated by the nonequilibrium sorption code agreed with experimental values more exactly than the values calculated by the equilibrium sorption code. When EDTA solution was used as a solvent. the soil remediation efficiency by EDTA solution showed higher than that by water.
Simple poor-cosolvent casting was used to surface treat biodegradable elastic poly(L-lactide-co-${\varepsilon}$-caprolactone) (PLCL; 50:50) copolymer films that presented lotus-leaf-like structures. We evaluated whether the lotus-leaflike-structured PLCL (L-PLCL) films could be used as a biomaterial for artificial vascular grafts. The surface morphology, hydrophobicity, and antithrombotic efficiency of the films were examined while immersed in platelet-rich plasma (PRP) using scanning electron microscopy (SEM) and a contact angle meter. The recovery and crystallinity of the films were measured using a tensile-strength testing machine and an X-ray diffractometer, respectively. The solvent containing acetic acid, as a poor co-solvent, and methylene chloride mixed in a 1:2 ratio produced an optimal PLCL film with a water contact angle of approximately $124^{\circ}$. Furthermore, the surface of the L-PLCL films immersed in PRP showed a lower rate of platelet adhesion (<10%) than that of the surface of an untreated PLCL film immersed in PRP.
Ethanol fermentation of the enzymatic hydrolysates from the products pretreated using 1-ethyl-3-methyl-imidazolium acetate ([EMIM]Ac) and its co-solvents with dimethylformamide (DMF) was conducted using Saccharomyces cerevisiae (D452-2). The optical density change due to the yeast cell growth, the consumption amount of monosugars (glucose, xylose), the concentration of acetate, and ethanol production yield were investigated. The co-solvent system lowered inhibition of the growth of the cells. The highest concentration of glucose (7.8 g/L) and xylose (3.6 g/L) was obtained from the enzymatic hydrolysates of the pretreated product by pure [EMIM]Ac. The initial concentration of both monosugars in the enzymatic hydrolysates was decreased with increasing fermentation time. Ethanol of Approximately 3 g/L was produced from the enzymatic hydrolysates by pure [EMIM]Ac and co-solvent with less than 50% DMF.
In this study, we have developed a process for separating and recovering Ni and Fe in solution through a new solvent instead of TBP and Alamine336, which are solvents used in the conventional solvent extraction method. Experimental conditions were optimized through lab test and a $10L\;h^{-1}$ pilot plant was constructed for commercialization. In addition, the process data for mass production were obtained through pilot experiment and it was confirmed that there is no problem in product quality that can be used through the corrosion test of ferric chloride.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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