Carbon nanofilaments (CNFs) could be synthesized using $C_2H_2/H_2$ as source gases and $SF_6$ as an incorporated additive gas under thermal chemical vapor deposition system. Ni powders were used as the catalyst for the formation of the CNFs. During the initial deposition stage, the initiation of the CNFs on the Ni catalyst was investigated. The geometries of the as-grown CNFs on Ni catalyst were strongly dependent on the size and/or the shape of Ni catalyst. Small size catalyst (<150 nm in diameter) gives rise to the unidirectional growth of the CNFs. On the other hand, large size catalyst (150~500 nm), the bidirectional growth of the CNFs could be observed. Particularly, the well faceted parallelogram-shaped Ni catalyst could give rise to the bidirectional growth of the CNFs having the symmetrically opposite direction. Eventually, these bidirectional growths of CNFs were understood to form the well-developed carbon microcoils (CMCs). Based on these results, the optimal shape and the size of the Ni catalyst to form the CMCs were discussed.
The work reported in this paper relates to preparation and characterization of carbon nanomaterials by CVD method on different substrates by decomposition of certain hydrocarbons at 550-$800^{\circ}C$ using a horizontal quartz tube reactor. Monometallic and bimetallic catalyst system of iron and nickel were used for the preparation of different carbon nanomaterials. The influence of various parameters such as substrate/catalyst preparation parameters, the nature of substrate, catalyst concentration, reaction time and temperature on the growth, yield and alignment of carbon nanotubes has been studied. The characterization of carbon nanomaterials has been carried out using SEM, TEM and TGA. The carbon nanomaterials developed were vertically aligned on a large area of flat quartz substrate.
The sol-gel technique has been studied to fabricate a homogeneous Fe-Mo/MgO catalyst. Ambient effects (air, Ar, and $H_2$) on thermal decomposition of the citrate precursor have been systematically investigated to fabricate an Fe-Mo/MgO catalyst. Severe agglomeration of metal catalyst was observed under thermal decomposition of citrate precursor in air atmosphere. Ar/$H_2$ atmosphere effectively restricted agglomeration of bimetallic catalyst and formation of highly-dispersed Fe-Mo/MgO catalyst with high specific surface-area due to the formation of Fe-Mo nanoclusters within MgO support. High-quality thin-multiwalled carbon nanotubes (t-MWCNTs) with uniform diameters were achieved on a large scale by catalytic decomposition of methane over Fe-Mo/MgO catalyst prepared under Ar-atmosphere. The produced t-MWCNTs had outer diameters in the range of 4-8 nm (average diameter ~6.6 nm) and wall numbers in the range of 4-7 graphenes. The as-synthesized t-MWCNTs showed product yields over 450% relative to the utilized Fe-Mo/MgO catalyst, and indicated a purity of about 85%.
This study reports on the synthesis of carbon nanofibers via chemical vapor deposition using Co and Cu as catalysts. In order to investigate the suitability of their catalytic activity for the growth of nanofibers, we prepared catalysts for the synthesis of carbon nanofibers with Cobalt nitrate and Copper nitrate, and found the optimum concentration of each respective catalyst. Then we made them react with Aluminum nitrate and Ammonium Molybdate to form precipitates. The precipitates were dried at a temperature of $110^{\circ}C$ in order to be prepared into catalyst powder. The catalyst was sparsely and thinly spread on a quartz tube boat to grow carbon nanofibers via thermal chemical vapor deposition. The characteristics of the synthesized carbon nanofibers were analyzed through SEM, EDS, XRD, Raman, XPS, and TG/DTA, and the specific surface area was measured via BET. Consequently, the characteristics of the synthesized carbon nanofibers were greatly influenced by the concentration ratio of metal catalysts. In particular, uniform carbon nanofibers of 27 nm in diameter grew when the concentration ratio of Co and Cu was 6:4 at $700^{\circ}C$ of calcination temperature; carbon nanofibers synthesized under such conditions showed the best crystallizability, compared to carbon nanofibers synthesized with metal catalysts under different concentration ratios, and revealed 1.26 high amorphicity as well as $292m^2g^{-1}$ high specific surface area.
Gas diffusion passes are introduced to catalyst layer so as to enlarge reaction region in cathode and anode and then improve electrode performances. The catalyst layer was manufactured with PTFE/carbon (none catalyst loaded) for gas diffusion and Pt/carbon (10 w/o Pt catalyst loaded) by varing the mixing ratio of (PTFE/carbon) to (Pt/carbon) by catalyst powdering method. The electrodes made by mixing Pt(10 w/o)/carbon powders and PTFE/carbon powders containing 60 w/o PTFE at the ratio of 7 : 3 showed the best electrode performances. It was known that by comparing the porosities to electrode performances the electrode performances were increased as both macro pore for gas diffusion and micro pore for electrolyte intrusion were formed much more. The platinum catalyst content in electrode was 0.2 mg/$\textrm{cm}^2$ and the PTFE content was 42 w/o. The electrode performance in unit cell was 220 ㎃/$\textrm{cm}^2$/0.7 V at operating temperature of 150$^{\circ}C$.
Novel nickel catalyst deposited on nanoporous carbon was found to be an efficient catalyst for the epoxidation of simple alkenes with $O_2$ and isobutyraldehyde under mild conditions. Alkenes exhibited different reactivities towards Ni-catalyst and epoxidation with stilbene proceeds stereospecifically. This may be rationalized with the mechanism involving coordinated acylperoxy radical intermediate. Nickel contents depend on the preparative methods and the KNI-3 catalyst, which was synthesized by wet impregnation of $Ni(NO_3)_2$ into nanoporous carbon, shows the highest activity. The activity of the catalyst is well correlated with contents of nickel. Recycled catalysts suffer considerable loss of activity due to leaching of catalytic active species, nickel.
Carbon coils could be synthesized using $C_2H_2/H_2$ as source gases and $SF_6$ as an incorporated additive gas under thermal chemical vapor deposition system. The Ni layer on the $SiO_2$ substrate was used as a catalyst for the formation of the carbon coils. The characteristics (formation densities, morphologies, and geometries) of the as-grown carbon coils on the substrate with or without the $H_2$ plasma pretreatment process were investigated. By the relatively short time (1 minute) $H_2$ plasma pretreatment on the Ni catalyst layered-substrate prior to the carbon coils synthesis reaction, the dominant formation of the carbon microcoils on the substrate could be achieved. After the relatively long time (30 minutes) $H_2$ plasma pretreatment process, on the other hand, we could obtain the noble-shaped geometrical nanostructures, namely the formation of the numerous carbon nanocoils along the growth of the carbon microcoils. This noble-shaped geometrical nanostructure seemed to play a promising role as the good catalyst support for holding the very tiny Ni catalyst grains.
Carbon nanotubes were formed on silicon substrate using microwave plasma-enhanced chemical vapor deposition method. The possibility of carbon nanotubes formation was related to the thickness of nickel catalyst. The growth behavior of carbon nanotubes under the identical thickness of nickel catalyst was strongly dependent on the magnitude of the applied bias voltage. High negative bias voltage (-400 V) gave the vertically well-aligned carbon nanotubes. The vertically well-aligned carbon nanotubes have the multi-walled structure with nickel catalyst at the end position of the nanotubes.
The Pt-Ru/Carbon as an anode catalyst supported on the commercial activated carbon (AC) having high surface area and micropore was characterized for application of Direct Methanol Fuel Cell (DMFC). The Pt-Ru/AC anode catalyst used in this experiment showed the performance of $600\;mA/cm^2$ current density at 0.3 V. The borohydride reduction process using $NaBH_4$, denoted as a process A, showed much higher current and power densities than process B prepared by changing the reduction and washing process of process A. The particle sizes are strongly affected by the reduction process than the specific surface area of raw active carbon and the sizes are almost constant when the specific surface area of carbon are over than the $1200\;m^2/g$. Smaller particle size of catalyst and more narrow intercrystalite distance increased the performance of DMFC.
Carbon nanotubes and nanowires were prepared by methane pyrolysis over Pd(5)/SPK catalyst by changing oxygen molar ratio in a fixed bed flow reactor under atmospheric condition and also analyzed by SEM and TEM. When the $CH_4/O_2$ molar ratio was 1, carbons were not almost deposited on the catalyst bed support, but when it was 2, carbons were deposited as much as plugging reactor. TEM and SEM images for the deposited carbons showed a number of single-walled carbon nanotubes and carbon nanowires. The growth mechanism of carbon nanotubes produced on the catalyst surface was the tip growth mode. It should be played an important role in carbon nanotubes and nanowires produced on the catalyst bed support to formate the carbon growth velocity vectors and nuclei of ring structure of carbon nanowires. SPK carrier was $N_2$ isotherm of IV type with mesopores, and excellent in the thermal stability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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