Asymmetric inducing effects of substituents attached at nitrogen, the 5-position and boron in oxazaborolidine rings on asymmetric borane reduction of ketones were investigated. Thus, the effect of N-substituents examined with the oxazaborolidines prepared from (lR,2S)-N-alkyl norephedrine derivatives showed the remarkable decrease of enantioselectivities of the product alcohols by the variation of the steric size of alkyl groups on nitrogen from Me${\leftrightarro}$n-Bu(${\simeq}$Bn)${\leftrightarro}$ neopentyl${\leftrightarro}$i-Pr, such as 83${\%}$ ee with 5b, 22${\%}$ ee with 5c, 23${\%}$ ee with 5f, 16${\%}$ ee with 5e, and 3${\%}$ ee with 5d for the reduction of acetophenone. The presence of diphenyl groups at the 5-position enhanced the enantioselectivities dramatically. The effect of B-alkyl substituents in the oxazaborolidines derived from (lR,2S)-ephedrine showed that the enantioselectivities of product alcohols decreased gradually when the substituents were changed from hydrogen to steric bulky groups such as methyl, n-butyl, thexyl and phenyl.
Herein, we report polyvinyl butyral composites coatings containing various loadings of 72-h bath sonicated hexagonal boron nitride particles (5 ㎛) to enhance barrier properties of coatings. Barrier properties of coatings were determined in 3.5 wt% NaCl after different time periods of immersion via electrochemical techniques such as open circuit potential, electrochemical impedance spectroscopy, and potentiodynamic polarization test. Coatings containing sonicated hexagonal boron particles exhibited improved corrosion resistance for longer periods of immersion compared to neat coating. We also discussed effects of hexagonal boron nitride on healing properties of polyvinyl butyral. Coatings containing 1.0 wt% loading of sonicated hexagonal boron nitride showed improved long-term barrier properties than coatings with other compositions. The presence of hexagonal boron nitride also affected the healing properties of polyvinyl butyral coatings besides their barrier properties. Such improved barrier properties of composites coatings were attributed to the high aspect ratio, plate-like shape, and electrically insulated nature of the filler.
Kim, Soon Ae;Choi, Young Mee;Park, Hi-Joon;Lee, Hyangsook;Han, Jin A;Kang, Soon Ah;Choue, Ryo Won;KimKwon, Yunhee;Kim, Chang-Ju;Chung, Joo-Ho
Animal cells and systems
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v.5
no.2
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pp.157-161
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2001
Mice homozygous for the lethal autosomal recessive anorexia mutation (anx) present with premature death around postnatal day 22. The anorexia mutant mice also present phenotypes such as reduced body weight, decreased food intake, and abnormal behavior characteristics such as body tremors, hyperactivity, uncoordinated gait, and head weaving. In order to investigate the expression of c-Fos in the hippocampus of anorexia mutant mice, the immunohistochemistry was performed in this study. The anorexia mutant mice exhibited lower expression of c-Fos in the hippocampus regions thBn the control group. In the CA3 and dentate gyrus, the number of c-Fos-positive cells in anorexia mutant mice was noticeably lower than that in control mice. However, no significant difference was found in the number of c-Fos-positive cells in CA1 of the two groups. The result suggests that the phenotypic characteristics of anorexia mutant mice may be associated with the hippocampal deficits of c-Fos expression.
The machinability of materials is an important factor in engineering applications. Many ceramic components that have complex shapes require machining, typically using diamond tools, which leads to high production cost. Machinable ceramics containing h-BN have recently been developed, but these materials are very expensive because of high cost of raw materials and machining. Therefore the development of low-cost machinable ceramics is desirable. In this study, mullite-$ZrO_2$ ceramics were prepared additions of $Al_2TiO_5$. $ZrSiO_4$, $Al_2O_3$, and $Al_2TiO_5$ powders mixed at various molar ratios with sintering at 1400, 1500, and $1600^{\circ}C$ for 1 hr. Phase formation and microstructure of the sintered ceramics were observed by XRD and SEM, respectively. The machinability of each specimen was tested using the micro-hole machining method. The machinability results show that the ceramics sintered at temperatures over $1500^{\circ}C$ can be used as good low-cost machinable mullite-$ZrO_2-Al_2TiO_5$ ceramics.
It is important in the durable water and oil repellent finishing for wool fabric what kinds of water-repellent agents will be used. Water repellent agents and its concentration were aleady chosen in the previous paper, one of the crosslinking agents which has less damages(harsh handle or yellowing) to the treated fabrics was a low molecular weight urethane-based resins(eg. Elastron BN-11). In repellent finishing, fabrics were padded in a bath which contained aqueous solution of water-repellent agents, and crosslinking agents, and wetting agents, followed by drying and curing. The most suitable treating condition for excellent repellency and durability to dry-cleaning was as follows : Fabrics are padded at liquor pick-up ratio of 50%, with aqueous solution which contained $30g/\ell$ of water-repellent agents, and $1g/\ell$ of crosslinking agents, and 40g/s of wetting agents. And the padded fabrics were dried at $110^\circ{C}$ for 1 minute, and cured at $160^\circ{C}$ for 1 minute. For the fabrics, water and oil repellencies and durability to repeated dry-cleanings were observed. For enhancing the durability to dry-cleaning, the role of crosslinking agents was important for they bonds water-repellent agents and fibers to 3-dimensional net structure. Therefore, the most suitable drying and curing conditions should be selected according to the kinds of crosslinking agents.
Jo, Han Sang;Ri-Zhu Yin;Ryu, Gwang Hyeon;Yu, Cheol Hyeon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.21
no.7
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pp.679-684
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2000
The Sr2Co0.5Nb(Ta)0.5O4 and Sr3CoNb(Ta)O7 compounds, both with Ruddlesden-Popper structures, have been synthesized by the ceramic method at $1150^{\circ}C$ under atmospheric pressure. The crystallographic structure of the compounds was assigned to the tetr agonal system with space group 14/mmm by X-ray diffraction(XRD) Rietveld refinement. The reduced lattice volume and lattice parameters increased as the Ta with 5d substitutes for the Nb with 4d in the compounds. The Co/Nb(Ta)O bond length has been determined by X-ray absorption spectroscopic(EXAFS/XANES) analysis and the XRD refinement. The CoO6,octahedra were tetragonally distorted by elongation of Co-O bond along the c-axis. The magnetic measurement shows the compounds Sr2Co0.5Nb(Ta)0.5O4 and Sr3CoNb(Ta)O7 have paramagnetic properties and the Co ions with intermediate spin sates between high and low spins in D4h symmetry. All the compounds showed semiconducting behavior whose electrical conductivity increased with temperature up to 1000 K. The electrical conductiviy increased and the activation energy for the conduction decreased as the number of perovskite layers increased in the compounds with chemical formula An+1BnO3n+1.
Roh, Kyung Hee;Park, Jong-Sug;Kim, Jong-Bum;Kim, Hyun Uk;Lee, Kyeong-Ryeol;Kim, Sun Hee
Journal of Applied Biological Chemistry
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v.55
no.4
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pp.227-234
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2012
We observed that oil began to accumulate at 25 seed days after flowering (DAF) and reached the maximum potential at 35 seed DAF of oilseed rape, and the greatest weight of 100 seeds was obtained at 35 seed DAF. To survey a broad analysis of gene expression in developing embryos of Brassica napus, the Bn 300k microarray have been constructed. The Bn 300k Microarrary was designed from 80,696 unigenes clustered from 543,448 ESTs and 780 cDNA at NCBI. These arrays have been hybridized in a series of experiments with probes derived from seeds and leaf of B. napus. Approximately 8.5% of the 7,000 genes were expressed as ratios 2-fold higher in seed (25 DAF) than leaves and 0.4% at ratios 10. Also we observed that storage and cell differentiation-related genes were highly expressed at 10 DAF, whereas energy-related genes including fatty acid metabolism were increased up depending on seed maturation using Microarray, which was confirmed by reverse transcriptase polymerase chain reaction. These results suggest that B. napus arrays provide a very useful data set of seed-specific expression that can be further analyzed by examination of the promoter regions of these genes and help our understanding of the complex regulatory network in developing seeds.
Abstract Alloying elements such as AI, Ti, Nb and B in the extra low carbon AI-killed steel precipitate as nitrides or carbides and change the recrystallization texture structure of the steel during heattreatment with the result of strong effects on the deep drawability of the steel sheet. In this study the effects of fine precipitates such as nitrides and carbides on the texture of extra low carbon steels into which Ti, Nb, B, P, Si and Mn were added as alloying elements were investigated by means of TEM, SEM and optical microscopic analyses. Fine N$b_2$C and T$i_2$AIN precipitates are mainly observed in the steel containing both Nb and Ti, while fine AIN and coarse BN precipitates are observed in the Nb~containing steel and coarse T${i_4}{N_3}$ and ${N_10}{N_22}$/T$i_68$ precipitates are observed in the Ti-containing steel. The grain size of the Ti containing steel is larger than that of the Nb containing steel and that of the one containing both Nb and Ti.
The rates of the aminolysis of S-phenyl substituted-acetate series $(RC(=O)SC_6H_4Z$, with R=Me, Et, i-Pr, t-Bu and Bn) with benzylamines $(XC_6H_4CH_2NH_2)$ are not correlated simply with the Taft's polar $({\sigma}^{\ast})$ and/or steric effect constants $(E_s)$ of the substituents due to abnormally enhanced rate of the substrate with R=Et. Furthermore, the cross-interaction constant, ${\rho}x_z$ , is the largest with R=Et. These anomalous behaviors can only be explained by invoking the vicinal bond $({\sigma})$-antibond $({\sigma}^{\ast})$ charge transfer interaction between C-$C{\alpha}$ and C-S bonds. In the tetrahedral zwitterionic intermediate, $T^{\pm}$ , formed with R=Et the vicinal ${\sigma}_{c-c}-{\sigma}^{\ast}_{c-s}$ delocalization is the strongest with an optimum antiperiplanar arrangement and a narrow energy gap, ${\Delta}{\varepsilon}={\varepsilon}_{{\sigma}^{\ast}}-{\varepsilon}_{\sigma}$. Due to this charge transfer interaction, the stability of the intermediate increases (with the concomitant increase in the equilibrium constant K (= $k_a/k_{-a}$)) and also the leaving ability of the thiophenolate leaving group increases (and hence $k_b$ increases) so that the overall rate, $k_n\;=\;Kk_b$, is strongly enhanced. Theoretical support is provided by the natural bond orbital (NBO) analyses at the B3LYP/6-31+$G^{\ast}$ level. The anomaly exhibited by R=Et attests to the stepwise reaction mechanism in which the leaving group departure is rate limiting.
Proceedings of the Korean Powder Metallurgy Institute Conference
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1996.11a
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pp.6-6
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1996
Ceramic based nanocomposite, in which nano-sized ceramics and metals were dispersed within matrix grains and/or at grain boundaries, were successfully fabricated in the ceramic/cerarnic and ceramic/metal composite systems such as $Al_2O_3$/SiC, $Al_2O_3$/$Si_3N_4$, MgO/SiC, mullite/SiC, $Si_3N_4/SiC, $Si_3N_4$/B, $Al_2O_3$/W, $Al_2O_3$/Mo, $Al_2O_3$/Ni and $ZrO_2$/Mo systems. In these systems, the ceramiclceramic composites were fabricated from homogeneously mixed powders, powders with thin coatings of the second phases and amorphous precursor composite powders by usual powder metallurgical methods. The ceramiclmetal nanocomposites were prepared by combination of H2 reduction of metal oxides in the early stage of sinterings and usual powder metallurgical processes. The transmission electron microscopic observation for the $Al_2O_3$/SiC nanocomposite indicated that the second phases less than 70nm were mainly located within matrix grains and the larger particles were dispersed at the grain boundaries. The similar observation was also identified for other cerarnic/ceramic and ceramiclmetal nanocornposites. The striking findings in these nanocomposites were that mechanical properties were significantly improved by the nano-sized dispersion from 5 to 10 vol% even at high temperatures. For example, the improvement in hcture strength by 2 to 5 times and in creep resistance by 2 to 4 orders was observed not only for the ceramidceramic nanocomposites but also for the ceramiclmetal nanocomposites with only 5~01%se cond phase. The newly developed silicon nitride/boron nitride nanocomposites, in which nano-sized hexagonal BN particulates with low Young's modulus and fracture strength were dispersed mainly within matrix grains, gave also the strong improvement in fracture strength and thermal shock fracture resistance. In presentation, the process-rnicro/nanostructure-properties relationship will be presented in detail. The special emphasis will be placed on the understanding of the roles of nano-sized dispersions on mechanical properties.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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