• Elastomers and Composites
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• 제55권1호
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• pp.51-58
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• 2020

In this study, the thermal oxidation of raw natural rubber (NR) was investigated under controlled conditions by optical image and fourier transform infrared (FT-IR) analysis. The thermal oxidation was performed on a transparent thin film of raw NR coated on a KBr window in a dark chamber at 80℃ under low humidity conditions to completely exclude moisture and restrict light oxidation. Images of the thin film of raw NR were obtained before and after thermal oxidation. FT-IR absorption spectra were measured in the transmission mode at different thermal exposure times. The thermal oxidation of NR was examined by the changes in the absorption peaks at 3449, 1736, 1447, 1377, 1242, 1072, and 833 cm^-1, which corresponded to a hydroxyl group (-OH), a carbonyl group (-C=O) from an aldehyde and a ketone, a methylene group (-CH₂-), a methyl group (-CH₃), a carbon-oxygen single bond (-C-O) from an epoxide, a carbon-oxygen bond (-C-O) from an ether, an alcohol, a peroxide, or a cyclic peroxide, and a cis-methine group (cis-CCH₃=CH-), respectively. In the initial stage of thermal oxidation, two different types of free radicals were produced quickly and randomly by the homolytic cleavage of a double bond and allylic hydrogen abstraction. Aldehydes and ketones were formed from chain scissions of the double bonds and alcohols were produced from allylic hydrogen abstraction at the methylene or methyl groups. Two reactions seemed to proceed competitively with each other. At a later stage, oxidative crosslinks seemed to dominate through the combination of free radicals such as an allyl radical (CH=CHCH₂·), alkoxy radical (RO·), and peroxy radical (ROO·) and the reaction of a hydroperoxide (-ROOH) with a double bond. The image obtained after thermal oxidation showed hardening without cracks. Based on these observations, a plausible two-step mechanism was suggested for chain hardening caused by the thermal oxidation.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권6호
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• pp.1939-1944
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• 2011

The nucleophilic substitution reactions of bis(Y-aryl) chlorophosphates (1) with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at 35.0 $^{\circ}C$. The kinetic results of 1 are compared with those of Y-aryl phenyl chlorophosphates (2). The substrate 1 has one more identical substituent Y compared to substrate 2. The cross-interaction between Y and Y, due to additional substituent Y, is significant enough to result in the change of the sign of cross-interaction constant (CIC) from negative ${\rho}_{XY}$ = -1.31 (2) to positive ${\rho}_{XY}$ = +1.91 (1), indicating the change of reaction mechanism from a concerted $S_N2$ (2) to a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate (1). The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) show secondary inverse, $k_H/k_D$ = 0.61-0.87. The DKIEs invariably increase as substituent X changes from electron-donating to electron-withdrawing, while invariably decrease as substituent Y changes from electron-donating to electron-withdrawing. A stepwise mechanism with a rate-limiting bond breaking involving a predominant backside attack is proposed on the basis of positive sign of ${\rho}_{XY}$ and secondary inverse DKIEs.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권12호
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• pp.2909-2912
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• 2009

The amines studied in this study are less reactive toward ethyl propiolate (3) in MeCN than in H$_2$O although they are 7 to 9 pK$_a$ units more basic in the aprotic solvent. The reactivity of morpholine and deuterated morpholine toward 3 is found to be identical, indicating that proton transfer occurs after rate-determining step (RDS). The fact that kinetic isotope effect is absent excludes a stepwise mechanism in which proton transfer occurs in RDS as well as a concerted mechanism in which nucleophilic attack and proton transfer occur concertedly through a 4-membered cyclic transition state (TS). Thus, the reactions have been concluded to proceed through a stepwise mechanism in which proton transfer occurs after RDS. Brønsted-type plots are linear with small ${\beta}_{nuc}$ values, i.e., ${\beta}_{nuc}$ = 0.29 in H$_2$O and ${\beta}_{nuc}$ = 0.51 in MeCN, indicating that bond formation is not advanced significantly in RDS. The small ${\beta}_{nuc}$ value also supports the conclusion drawn from the study of kinetic isotope effect.

• 대한화학회지
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• 제55권5호
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• pp.741-745
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• 2011

Well-resolved vibronic emission spectra were recorded in the visible region from the corona discharge of precursor alkylbenzenes in a technique of corona excited supersonic expansion using a pinhole-type glass nozzle. From the observed spectra, we found the evidence of the presence of benzyl-type radicals generated by dissociation of C-C or C-H bonds of alkyl group. After identification of benzyl-type radicals formed in the corona discharge, we suggest that energy densities in alkyl chain play a crucial role in determining the bond dissociation during corona excitation.

• 미생물과산업
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• 제13권1호
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• pp.4-9
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• 1987

The regulation of gene expression in procaryotes is accomplished primarily at the level of transcription. Initiation of transcription is subject to numerous promoter-specific controls which act to ensure coordinate expression of disparate genes. The kinetics of formation of a functional("open") complex at a promoter, prior to the catalytic steps of RNA chain initiation and elongation, is thought to play a major role in controlling the efficiency of transcription of that promotor, since the subsequent processes of nucleotide binding and phosphodiester bond formation are rapid and are not promoter-specific (Mangel and Chamberlin, 1974 Shimamoto et al., 1981)

• 한국대기환경학회:학술대회논문집
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• 한국대기환경학회 2003년도 추계학술대회 논문집
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• pp.449-450
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• 2003

Performance of photochemical models and their response to emission controls are heavily dependent on the inputs to the model. Two key inputs to these models are accurate meteorological and emissions data. But they can contain significant errors which contribute to uncertainties in photochemical simulation (Kumar and Russell, 1996; Sistla et al., 1996; Pielke and Uliase, 1998; Barna and Lamb, 2000; Nelson L. Seaman, 2000: Hogrefe et al., 2001; Biswas et al., 2001).(omitted)

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권4호
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• pp.310-315
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• 1995

The heterobimetallic anion, (OC)5CrMn(CO)5-M+ (M+=Na+, PPN+), which has a donor-acceptor metal-metal bond1, was reacted with allyl bromide to yield BrCr(CO)5- and Mn(CO)5(CH2CHCH2). The reaction mechanism has been proposed in terms of the consecutive reaction pathway in which Cr(CO)5(THF) is an important intermediate leading to the corresponding product. Counterion effect on this reaction was also evaluated and the results were compared with those of the corresponding reaction of the mononuclear carbonyl anion, Mn(CO)5-.

• 재무관리연구
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• 제20권2호
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• pp.1-39
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• 2003

본 연구에서는 국내 상장기업이 발행한 전환사채 표본을 대상으로 전환사채 발행 공시효과 및 공시효과에 영향을 미치는 요인을 조사하고 이러한 제반 효과가 기업지배구조를 중심으로한 기업의 재무적 특성과 어떠한 연관이 있는지 살펴보기 위해 재벌 여부를 포함한 주요 기업지배구조 변수를 이용하여 실증 분석하였다. 분석결과 전체표본에서 일본의 경우와 유사하게 공시일 주변 주가반응이 유의한 양(+)의 값으로 관찰되었다. 하지만 이러한 양(+)의 주가반응은 대부분 비재벌기업에 기인한 것이었다. 재벌기업의 경우 공모전환사채에서 양(+)의 비정상수익률이 관찰되지 않은 반면에 사모전환사채에서는 오히려 유의한 음(-)의 값이 측정되어 전체표본 및 비재벌기업과 달리 재벌기업의 전환사채 발행은 긍정적인 경제적 효과를 거두지 못하였다. 이러한 부정적 주가반응은 재벌의 사모전환사채 발행에 여타 중권에서와 다른 경제적 목적이 개입할 소지가 높다는 사실을 보여주는 것이라고 할 수 있다. 횡단면회귀분석을 통해 기업가치 변화의 원인을 분석한 결과 대주주지분과 같은 소유구조, 재벌여부, 은행과의 밀접도 둥의 지배구조변수가 주가변화에 상당한 영향을 미치는 것으로 나타났으며, 이러한 영향은 특히 사모전환사채 발행에서 두드러지게 나타나 공모보다 사모에서 기업지배구조가 보다 중요한 역할을 수행한다는 사실이 판명되었다. 마지막으로 재벌의 사모전환사채 발행 공시에 따른 주가하락이 소유경영자의 대리인문제에 기인한 것인가를 검증하기 위해 실시한 로짓회귀분석에서 대주주지분이 낮은 재벌일수록 사모를 이용하는 경향이 높게 나타나 재벌의 사모발행에 따른 주주 부의 손실이 소유경영자의 대리인문제에 기인할 가능성이 크다는 사실을 발견할 수 있었다.

• 콘크리트학회논문집
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• 제19권3호
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• pp.333-339
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• 2007

본 논문은 재생 PET 섬유와 시멘트 복합재료와의 부착 성능을 향상시키고자 친수성 물질인 무수말레인산이 그라프트된 폴리프로필렌을 이용하여 친수성 처리 효과를 평가하였다. 실험 변수는 무수말레인산이 그라프트된 폴리프로필렌의 농도 0%, 5%, 10%, 15% 및 20%를 고려하였다. 부착 실험은 ICI SF-8에 따라 dog bone 공시체를 이용하였으며 부착강도 및 인발 에너지를 평가하였다. 실험 결과 부착 거동, 부착강도 및 계면 인성은 무수말레인산의 농도가 증가할수록 증가하는 효과를 보여주었다. 특히 15%에서 가장 큰 효과를 발휘하였으며 농도가 20%가 되면 오히려 부착성능이 감소하였다. 이는 재생 PET 섬유의 표면은 무수말레인산이 그라프트된 폴리프로필렌의 농도가 15% 이상이 되면 전체적으로 완벽하게 코팅이 가능하나 20% 코팅시에는 코팅 부분에서 부분적으로 균열이 발생하여 이를 통하여 부착하중 작용시 균열 부분을 통한 파괴가 발생하기 때문이다. 섬유 표면의 미소 구조 관찰에서 무수말레인산의 농도에 따른 재생 PET 섬유와 시멘트 복합재료와의 부착력 향상 메커니즘을 확인할 수 있다.

• 한국건설순환자원학회논문집
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• 제9권4호
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• pp.569-577
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• 2021

현대 건설산업의 주 사용재료인 철근콘크리트는 철근과 콘크리트 사이의 부착이 용이하며, 두 부재간의 열팽창계수가 비슷하다는 장점을 가지고 있다. 하지만 철근은 각종 환경요인에 의하여 부식되는 단점을 가지고 있다. 철근 부식은 철근의 표면을 팽창시키게 되며, 콘크리트와의 부착응력에 영향을 주며 균열을 발생시키는 원인이 된다. 이러한 철근콘크리트의 단점을 보완하기 위하여 FRP 합성재료의 개발 연구가 진행되고 있다. FRP 합성재료는 높은 인장강도, 비부식성, 비 전자기성을 갖는 특징이 있다. 기존의 FRP 합성재료를 이용한 보강근은 현장에서 절단 및 구부리기가 용이하지 못하다는 단점을 가지고 있기 때문에 CFRP 보강근을 황용하는 연구가 진행되고 있다. CFRP 보강근 자체 인발시험, 부착응력, 묻힘길이 실험은 지속되어 왔지만 콘크리트 성능에 따른 부착특성에 관한 연구는 부족한 실정이다. 따라서 본 연구에서는 콘크리트 강도에 따른 CFRP 보강근의 부착특성 검토하기 위한 실험적 연구를 진행하였다. 그 결과, 콘크리트 강도에 따른 CFRP 부착특성은 물/시멘트비가 증가할수록 부착응력과 비교하여 미끌림 길이가 증가하는 것으로 나타났다. 또한 단위수량에 따른 CFRP 부착특성은 단위수량이 높아 질수록 부착응력이 약간 씩 감소하는 것을 알 수 있었다. 향후 CFRP 보강근의 부착강도 특성 분석에 있어서, 미끌림이 발생하지 않도록 CFRP 보강근의 최적의 묻힘 길이 등에 추가적인 연구가 필요한 것으로 판단된다.