A strategy for the synthesis of more stable and large periodic mesoporous organo-silica materials has been developed for the 2D hexagonal mesoporous organosilica by the core-shell approach using nonionic PEO-PLGA-PEO triblock copolymer templates. The BET surface area of the solvent-extracted hexagonal mesoporous organosilica is estimated to be 1,016 ㎡/g and the pore volume, pore diameter, and wall thickness are 1.447 ㎤/g, 65 Å, and 43 Å, respectively. More hydrophobic PLGA block than the PPO block used for templates of mesoporous silica proves to be quite effective in confining the organosilicates within the PEO phase. Reaction temperature and acid concentration of an initial solution as well as the chemical nature of the bloc k copolymer templates also demonstrate to be important experimental parameters for ordered organosilica mesophase. Moreover, the mesoporous organosilicas prepared with the PEO-PLGA-PEO block templates maintain their structural integrity for up to 25 days in boiling water at 100℃. The mesoporous materials with large pores and high hydrothermal stability prepared in this study has a potential for many applications.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.293-293
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2006
Self-assembled nanostructures of block copolymer thin films have gathered significant attention due to their potential applications as templates for nanofabrication. However the lack of a robust strategy to control the structure formation in thin film geometries has been considered a major obstacle for the practical application. In this presentation 'epitaxial self-assembly' will be introduced as a successful strategy to control the self-assembled nanostructure of block copolymer. Chemically patterned surfaces prepared by advanced lithographic techniques successfully registered nanodomains in block copolymer thin film without any single defect over an arbitrarily large area.
Lee, Jeong-In;Yu Jae-Woong;Kim, Jin-Kon;Russell Thomas P.
한국고분자학회:학술대회논문집
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한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.312-312
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2006
Block copolymers with well-defined nanoscopic structures have recently gained much attention for their potential uses as functional nanostructures. Here, we show that nanoporous templates made from polystyrene-block-poly (methyl methacrylate) (PS-b-PMMA) satisfy a novel design concept. At first, arrays of nanoscopic cylindrical microdomains oriented normal to the surface can easily be prepared. Then, we fabricated ultra high density arrays of conducting polymer as poly(pyrrole) (Ppy) and poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) nanowires with diameters of $25{\sim}40\;nm$ on the ITO glass by electropolymerization of the monomers inside nanoholes. These high density arrays of conducting polymer nanowires could be used as P-type materials for photovoltaic devices.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.81-82
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2006
In this study, the applications of the block copolymer thin films are introduced. For this purpose, we first obtained cylindrical nanodomains in polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) copolymer perpendicularly oriented to a substrate. Then, nanoporous templates were prepared after removing the PMMA nanodomains by UV treatment. By using electropolymerization, high density nanowire arrays of conducting polymer of poly(pyrrole) and poly( 3-hexyl thiopene) were obtained and their electric properties were measured. Also, these nanoporous thin films were found to be very useful for the separation of human Rhinovirus type 14 (HRV 14), major pathogen of a common cold in humans, from the buffer solution.
As the importance of three-dimensiona (3D) nano patterns and structures has recently emerged, interest in the study of 3D structures of block copolymers has increased. However, most existing studies on block copolymer 3D patterns on substrates are limited to simple 3D structures such as a multi-layered forms. In this study, we propose an experimental method for realizing free-standing 3D block copolymer patterns on substrates using an e-beam lithographic template and film transfer method. The block copolymer 3D structure formed in wide hole templates are similar to simple multi-layered structures; however, as the width of the hole template become narrower, more complex block copolymer 3D structures are formed in which the upper and lower layer structures are interconnected. Furthermore, we introduce a method to fabricate novel block copolymer structures in which the 2D planar structures are connected to 3D complex structures. Proposed 3D block copolymer fabrication method provides a framework for generation of unconventional 3D structures of block copolymer, which can be useful for next generation 3D devices.
Selected MPEG-b-PDLLA block copolymers have been synthesized by ring-opening polymerization with systematic variation of the chain lengths of the resident hydrophilic and hydrophobic blocks. The size and shape of the micelles that spontaneously form in solution are then controlled by the characteristics of the block copolymer template. All the materials prepared in this study showed the tunable pore size of 20-80 ${\AA}$ with the increase of hydrophobic chain lengths and up to 660 $m^2$/g of specific surface area. The formation mechanism of these nanoporous structures obtained by controlling the micelle size has been confirmed using both liquid and solid state $^{13}C\;and\;^{29}Si$ NMR techniques. This work verifies the formation mechanism of nanoporous structures in which the pore size and wall thickness are closely dependent on the size of hydrophobic cores and hydrophilic shells of the block copolymer templates.
Block copolymers that two or more polymer chains are covalently linked have drawn much attention due to self-assembly into nanometer-sized morphology such as lamellae, cylinders, spheres, and gyroids. In this article, we first summarize the phase behavior of block copolymers in bulk and thin films and some applications for new functional nanomaterials. Then, future perspectives on block copolymers are described.
Li, Xue;Fu, Jun;Steinhart, Martin;Kim, Dong-Ha;Knoll, Wolfgang
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제28권6호
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pp.1015-1020
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2007
A simple approach to prepare arrays of Au/TiO2 composite nanoparticles by using Au-loaded block copolymers as templates combined with a sol-gel process is described. The organic-inorganic hybrid films with closely packed inorganic nanodomains in organic matrix are produced by spin coating the mixtures of polystyrene-block-poly(ethylene oxide) (PS-b-PEO)/HAuCl4 solution and sol-gel precursor solution. After removal of the organic matrix with deep UV irradiation, arrays of Au/TiO2 composite nanoparticles with different compositions or particle sizes can be easily produced. Different photoluminescence (PL) emission spectra from an organic-inorganic hybrid film and arrays of Au/TiO2 composite nanoparticles indicate that TiO2 and Au components exist as separate state in the initial hybrid film and form composite nanoparticles after the removal of the block copolymer matrix.
Block copolymer (BCP) self-assembly in a film geometry has recently been the focus of increased research interest due to their potential use as templates and scaffolds for the fabrication of nanostructured materials. The phase behavior in a thin film geometry that confines polymer chains to the interfaces will be influenced by the interfacial interactions at substrate/polymer and polymer/air and the commensurability between the equilibrium period (L0) of the BCP and the total film thickness. We investigated the phase transitions for the films of block copolymers (BCPs) on the modified surface, like the order-to-disorder transition (ODT) by in-situ grazing incidence small angle x-ray scattering (GISAXS) and transmission electron microscopy (TEM). The selective interactions on the surface by a PS-grafted substrate provide the preferential interactions with the PS component of the block, while a random copolymer (PS-r-PMMA) grafted substrate do the balanced interfacial interactions on the surface. The thickness dependence of order-to-disorder behavior for BCP films will be discussed in terms of the surface interactions.
본 논문에서는 미세 상분리된 블럭 공중합체 박막의 특이상에서 금 입자들이 어떻게 자기응집(self assemble) 되고 잘 배열된 패턴을 형성하는지를 살펴보았다. 본 연구에서는 원통형 모폴로지를 갖는 PS-PB-PS 삼블럭 공중합체(30wt% PS) 박막(${\sim}100nm$)을 0.1wt% 톨루엔 용액으로부터 캐스팅하여 고분자 박막 형판(template)으로 사용하였다. 각각의 상이한 용매 증발조건으로부터 PB matrix내에 수평배열 PS cylinder와 수직 PS cylinder를 함께 갖는 막이 얻어졌다. 블럭 공중합체박막의 표면 및 bulk 몰폴로지를 살펴보기 위하여 단면투과전자현미경(TEM)을 사용하였다. Nano-scale 패턴을 얻기 위하여는 소량의 금입자를 블럭 공중합체 박막상에 증발시켰다. 캐스팅된 상태 그 대로의 박막형판이 사용되어질때 금입자들은 표면 장력이 적은 PB상에 우선적으로 자기응집(self as-semble)하여 비교적 잘 배열된 nano-scale의 패턴을 형성하였다. 그러나 열처리(annealing)에 의하여 표면장력이 적은 PB-rich충이 형성된 후에는 금입자의 자기응집에 의한 패턴은 관찰되지 않았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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