Polypropylene(PP) films were treated with plasma glow discharge to produce peroxy radicals on the surfaces. The peroxy radicals formed on the PP film surfaces were subsequently used for the graft polymerization of acrylic acid and acrylamide in an aqueous solution by heating, respectively. Introduction of acrylic acid and acrylamide on the PP film could be confirmed by the observation of carbonyl and primary amine absorptions based on carboxylic acid and amide, respectively. And introduction of functional group could be confirmed by weight analysis and ESCA. The water contact angle(90$^{\circ}$) of PP film was constant, irrespective of elapsed time, while plasma-treated and functional monomer-grafted PP films were slowly increased with elapsed time, showing the rearrangement of surface polar groups in air condition. The water contact angle$(90^\circ)$ of PP film was decreased by the plasma treatment$(56^\circ)$ and further decreased by the grafting of acrylic acid$(34^\circ)$ and acrylamide$(37^\circ)$, indicating increased hydrophilicity of the modified surfaces. The water contact angle of plasma-treated PP film increased a little as time elapsing. The half-life periods of surface voltage on acrylic acid-(31sec) and acrylamide-grafted PP(42sec) were significantly decreased when compared to those on PP(950sec) and plasma-treated PP film(241sec). In the experiments using acid, basic and disperse dyes, absorbance and $\Delta{E}$ values of functional monomer-grafted PP films were significantly increased than that of oxygen plasma-treated one.
기존의 고분자 지지체의 소수성 및 세포친화성을 향상시켜 조직공학용 고기능성 지지체로 사용하기 위해서 여러 가지 플라스마 처리와 카복실기를 함유한 아크릴산(AA)을 직접 chamber내에서 in situ 그래프트 결합을 행하여 최적의 친수성을 갖는 생분해성 poly(L-lactic acid) (PLLA) 필름 및 이중기공 지지체를 제조하였다. 표면분석 결과, 표면개질된 비다공성 PLLA 필름 및 이중기공 지지체 표면은 미처리 PLLA control에 비해서 접촉각의 감소와 카복실기 함량의 증가로 친수성이 크게 증가하였다. 특히 여러 가지 표면개질 방법 중 Ar(아르곤)/AA 시료나 Ar+TP(열중합) 시료보다는 Ar 플라스마와 AA를 차례로 처리한 Ar+AA+AA 시료가 다른 시료들보다 접촉각이 낮고 카복실기가 많아서 최적의 표면 친수화 처리조건임을 알 수 있었으며, 표면개질된 PLLA 필름 및 이중기공 지지체의 경우 친수성이 증가함에 따라서 연골세포의 점착과 증식도 크게 향상되었다.
Park, Kwi-Deok;Jung, Hyun-Jung;Kim, Jae-Jin;Ahn, Kwang-Duk;Han, Dong-Keun;Ju, Young-Min
Macromolecular Research
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제14권5호
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pp.552-558
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2006
Biodegradable nanofibrous poly(L-lactic acid) (PLLA) scaffold was prepared by an electrospinning process for use in tissue regeneration. The nanofiber scaffold was treated with oxygen plasma and then simultaneously in situ grafted with hydrophilic acrylic acid (AA) to obtain PLLA-g-PAA. The fiber diameter, pore size, and porosity of the electrospun nanofibrous PLLA scaffold were estimated as $250\sim750nm,\;\sim30{\mu}m$, and 95%, respectively. The ultimate tensile strength was 1.7 MPa and the percent elongation at break was 120%. Although the physical and mechanical properties of the PLLA-g-PAA scaffold were comparable to those of the PLLA control, a significantly lower contact angle and significantly higher ratio of oxygen to carbon were notable on the PLLA-g-PAA surface. After the fibroblasts were cultured for up to 6 days, cell adhesion and proliferation were much improved on the nanofibrous PLLA-g-PAA scaffold than on either PLLA film or unmodified nanofibrous PLLA scaffold. The present work demonstrated that the applications of plasma treatment and hydrophilic AA grafting were effective to modify the surface of electrospun nanofibrous polymer scaffolds and that the altered surface characteristics significantly improved cell adhesion and proliferation.
고분자 복합재료는 높은 기계적 물성을 요구하는 산업용 소재로 널리 사용되고 있다. 이러한 고분자 복합재료에 사용되는 유리섬유나 무기충전제는 불균일한 분산 및 고분자와 충전제 간의 계면 접착력 저하에 의해 강도 저하와 같은 문제점이 상존한다. 본 연구에서는 열분해 반응을 통해 제조되는 비극성 폴리에틸렌 왁스에 대해 열분해 반응과 함께 연속적으로 극성 아크릴산 단량체를 그래프트 반응시켜 극성개질의 효율을 향상시킨 아크릴산 변성 폴리에틸렌 왁스를 합성하여, 이를 폴리아미드 매트릭스와 무기충전제인 유리섬유의 고분자 복합재료에 적용하여 폴리아미드 기반 고분자 복합재료의 물성에 미치는 영향을 조사하였다.
Addition of 30% propylene glycol was required to maintain sink condition in the evaluation of percutaneous absorption of estradiol and norethindrone acetate. The permeability of estradiol was higher in silicone and SIS adhesives. However, estradiol was crystallized in silicone, SIS, and SBS adhesive matrix. The permeability ratio of estradiol or norethindrone acetate from acrylic pressure sensitive adhesives varied widely depending on the functional group of the acrylic adhesives. PEO grafting to acrylic adhesive seemed to change physicochemical property of acrylic adhesive and increased the permeability of estradiol and norethindrone acetate significantly. On the contrary, highly cross-linked enhancer compatible acrylic adhesive decreased the permeability of both estradiol and norethindrone acetate. $Span^{\circledR}$ 20 provided the highest enhancing effect on the permeability of both estradiol and norethindrone acetate followed by oleic acid and $Crovol^{\circledR}$ EP40. The permeability of the drugs from the developed system was comparable to that from commercial $Combitran^{\circledR}$, although significantly lower amount of estradiol and norethindrone acetate were loaded in the developed system.
Nylon직포의 표면을 친수화 하기 위하여 동시조사법으로 Acrylic acid를 방사선 graft중합시켰다. Monomer용액속서 침지된 Nylon직포를 공기중 또는 진공하에서 ${\gamma}$-선으로 조사시켰다. 직포 표면에 형성된 Polyacrylic acid는 10$0^{\circ}C$의 sodium hydroxide용액(0.1%)으로 대부분 추출되었다. 접목 반응된 생성물의 화학적 조성을 측정하였다. 접목반응된 Polymer와 방사선 처리를 하지 않은 polyamide를 비교하여 볼 때 흡수성이라든가 대전성은 증진되었다.
본 연구에서는 소수특성의 PP 정밀여과막에 방사선을 조사하여 친수성 모노머인 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA), acrylic acid(AAc) 및 methacrylic acid(MAAc)를 그라프트 중합하였다. 3가지 모노머에 대한 그라프트 중합반응에서 물/메탄올 혼합용매의 조성에 따라 그라프트율에 미치는 효과를 조사하였으며, 이에 대한 각 모노머의 농도에 따른 영향을 고찰하였다. 가장 높은 그라프트율을 얻는 용매조건은 AAc는 순수한 물에서, MAAc는 물/메탄올 혼합비가 50/50 vol %에서, 그리고 HEMA는 25/75 vol %이었다. 그라프트된 PP 다공성 분리막의 모노머 도입여부와 표면특성변화는 FTIR-ATR 및 SEM을 이용하여 관찰하였다. 또한 인장강도와 연신율을 측정하여 그라프트율에 따른 막의 기계적 특성을 평가하였다. 그라프트된 PP막은 본래의 PP막보다 물 투과속도가 증가하였으며, 물 투과에 적당한 모노머로 HEMA임을 알았고 99%의 그라프트율에서 가장 좋은 물 투과속도를 보였다. 또한 AAc가 그라프트된 PP막 및 MAAc가 그라프트된 PP막의 물 투과속도는 pH나 $Cu^{2+}$에 의해 크게 좌우되나 HEMA는 pH나 $Cu^{2+}$에 영향이 거의 없었다.
폴리스틸렌발포체(스티로폼)를 비롯한 소수성 폴리머의 재활용과 친수성 표면개질의 한 방편으로 산소플라즈마 고정화와 그래프팅법을 이용하여 친수성인 아크릴산과 아크릴아미드단량체를 스티로폼 표면에 도입하였다. 플라즈마 처리에 의한 표면개질의 증거는 ESCA스펙트럼의 O/C와 N/C ratio의 증가, 전계방사현미경의 사진으로부터 박막생성 및 접촉각의 현저한 감소 현상의 관찰로부터 확인하였다. 접촉각은 $84^{\circ}$에서 $18{\sim}19^{\circ}$로 대폭 감소하였으며, 이는 아크릴산보다 아크릴아미드가 결정적 요인이 됨을 알 수 있었다.
Polyester 직포 표면을 친수화하기 위하여 함침법에 의하여 acrylic acid를 방사선 graft 공중합시켰다. 이때 함침된 직포를 질소에서 Co-60감마선으로 조사하였다. 생성된 Homopolymer는 10$0^{\circ}C$의 물에 의하여 대체로 유출되었다. Graft된 직포는 산성, 염기성 또는 분산염료에 대하여 재래식 저온 침염법에 의해서 염색이 잘 되었다.
The efficiency of PP-g-AA and PP-g-St nonwoven fabric synthesized by photoinduced polymerization as an adsorbent for removal $NH_3-N$ from waste water was evaluated. The results evidently indicate that the adsorption capacities of $NH_3-N$ onto PP-g-AA nonwoven fabric were extremely superior to those onto sulfonated PP-g-St nonwoven fabric, PK and zeolite. PP-g-AA nonwoven fabric showed the maximum adsorption capacity of $NH_3-N$ at the degree of grafting of 80 wt.%. The adsorption behaviour of $NH_3-N$ onto PP-g-AA and sulfonated PP-g-St nonwoven fabric was controlled by an ion exchange reaction, and tended to be similar to both trends of Langmiur and Freundlish isotherm. Futhermore, PP-g-AA non-woven fabric could be regenerated more than 5 times by a simple washing with 0.1N HCl with no decrease of adsorption capacity and no degradation of physical properties. Also sulfonated PP-g-St nonwoven fabric could be regenerated by washing with 0.1N ${H_2}{O_4}$. However, their regeneration efficiency was significantly low because grafting layer acted as functional radical for adsorption was continuously desquamated in the adsorption or regeneration processes, which resulted in decrease of adsorption capacity and weight of adsorbent. All results obtained from this study indicate that the $NH_3-N$ removal capacity of PP-g-AA non-woven fabric was extremely superior to those of PP-g-St non-woven fabric, PK and zeolite.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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