The synthetic conditions and characteristics of ZSM-5 type zeolites (ZSM-5/silicalite) for the preparation of the zeolite composite membranes for gas separation were investigated. ZSM-5 zeolites could be synthesized by the hydrothermal treatment of the mixture of colloidal silica sol aluminum nitrate sodium hydroxide and TPABr at a temperature range of 150-17$0^{\circ}C$ in the autoclave. Silicalties were done from the solution of water glass water and TPABr. Their crystalline structures transformed from orthorhombic to monoclinic from and their pore structures of three-dimensional channels were opened as TPABr filling channels was burned off at the calcination temperature of 50$0^{\circ}C$. The specific surface area of the calcined zeolite was about 360 m3/g and its surface property was hydrophobic. Crystal sizes of ZSM-5 and silicalite were 0.5-1.0${\mu}{\textrm}{m}$ and 8-10${\mu}{\textrm}{m}$ respectively having no change due to the calcination. In particular the shape and the size of the ZSM-5 type zeolite were sensitively varied with silica sources and concentrations of reaction solutions/sols.
The effects of zeolite-type catalysts addition on the thermal decomposition of the PP resin have been studied in a thermal analyzer, a Pyrolyser GC-mass, and a small batch reactor. The zeolite type catalysts tested were natural zeolite, used FCC catalyst, and ZSM-5. As the results of TGA experiments, the pyrolysis starting temperature for PP varied in the range of $330{\sim}360^{\circ}C$ according to the heating rate. Addition of the zeolite type catalysts in the PP resin increased the pyrolysis rate in the order of used FCC catalyst> natural zeolite> ZSM-5 > PP resin. Adding the used FCC catalyst in the PP reduced most effectively the pyrolysis finishing temperature. In the PY-G.C. mass experiments, addition of zeolite type catalysts decreased the molecular weight of pyrolyzed product. In the batch system experiments, the mixing of used FCC catalyst enhanced best the initial yield of fuel oil, but the final yield of fuel oil was 2% higher in the case of mixing of natural zeolite. Also in the carbon number analysis, used FCC catalyst was the most useful one in this experiments for fuel oil.
The conversion of methanol to hydrocarbons has been studied over synthetic ZSM-5 zeolite catalyst having high silica to alumina ratio. The conversion products were olefins, paraffins, cycloparaffins, and aromatics, and the catalyst showed especially high selectivity toward the formation of aromatics. The catalyst showed the shape-selectivity and the size of molecules in the product was limited approximately to the size of 1,3,5-trimethylbenzene. Hydrogen form(HZSM-5) was more active, indicating reactions following the dehydration of methanol seemed to be mainly catalyzed by acid sites. Comparison of the reaction characteristics and acid site distribution of the ZSM-5 catalyst with those of mordenite and faujasite type catalysts suggests that cross-linked pore channel structure and the strong acidity of the ZSM-5 catalyst are primarily responsible for the selective formation of aromatics over this catalyst.
Park, Jin-U;Kim, Sang-Bum;Kwak, Yun-Cheol;Shin, Ki-Seok;Park, Hong-Soo;Hahm, Hyun-Sik
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.19
no.2
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pp.123-130
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2002
[Ga]-MFI and H-ZSM-5 catalysts were synthesized under atmospheric pressure and used in the propylene aromatization. The effect of temperature on the product distribution was also investigated. The catalytic activities of the prepared catalysts were compared with the commercialized H-ZSM-5 which was converted from $NH_{4}$-ZSM-5. In the propylene aromatization, product distribution does not depend on the ratio of Si/$Ga_{2}$ with [Ga]-MFI catalyst, but depend on the ratio of Si/$Al_{2}$ with H-ZSM-5 catalyst [Ga]-MFI catalyst shows better dehydrogenation and alkylation activities than H-ZSM-5 catalyst The addition of Ga to H-ZSM-5 catalyst increases the conversion of propylene, selectivity to aromatics, and alkylation. In the propylene aromatization, the selectivity to aromatics slightly increased with increasing temperature with [Ga]-MFI catalyst, while slightly decreased with increasing temperature with H-ZSM-5 catalyst.
Dealuminated and alkali/alkaline-earth metal exchanged Y-type and ZSM-5 zeolites were prepared as catalytic materials. Comparing with the composition of starting material, the magnitude of Si/Al ratio was increased after dealumination and cation exchange process. The ratio of Si/Al on surface was appeared to be larger than that in bulk. The destruction of basic frame in catalysts observed was understood to be due to a detachment of aluminum, which results in reducing framework while increasing non-framework. This phenomenon becomes more serious with increasing time of steam treatment and even more significant for the cation exchanged catalysts. The desorption peaks of the NO-TPD profiles taken after dealumination and cation exchanged Y-type and ZSM-5 zeolites shifted to the low temperature region. It was also found that the longer the steam treatment time, the degree of shift toward low temperature region was increased. The catalytic activities are dependent on the nature of cation exchanged, the ratio of Si/Al and the ratio of framework/non-framework by a change in basic frame.
MFI structural zeolite (ZSM-5 or Sililcalite) was treated with HF solution to introduce mesoporous channels in the microporous crystals. Inner mesopore size could be controlled from 2.5 to 3.5 nm by changing the concentration of HF solution. The pore structure of HF-treated MFI zeolite was studied by instrumental analysis. The active Co (III) salen complex monomers were successfully anchored non-covalently on the surfaces of mesoporous MFI-type zeolite. These heterogeneous catalysts could be applied in asymmetric ring opening of terminal epoxides by phenol derivatives. It showed very high enantioselectivity and yield up to 95% in the catalytic synthesis of optically active $\alpha$-aryloxy alcohol compounds.
Jung, Eunjin;Lee, Yoon Joo;Won, Ji Yeon;Kim, Younghee;Kim, Soo Ryong;Shin, Dong-Geun;Lee, Hyun Jae;Kwon, Woo Teck
Korean Chemical Engineering Research
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v.53
no.4
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pp.425-430
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2015
ZSM-5 crystals grew by hydrothermal synthesis method on the surface of foam type porous silicon carbide ceramics which fabricated by polymer replica method. Oxide layer was developed on the surface of the porous silicon carbide ceramics to induce growth of ZSM-5 from the surface. In this study, hydrothermal synthesis was carried out for 7 h at $150^{\circ}C$ using TEOS, $Al(NO_3){\cdot}9H_2O$ and TPAOH as raw materials in the presence of the porous silicon carbide ceramics. X-ray Powder Diffraction (XRD) and Scanning Electron Microscope (SEM) analyses were confirmed $1{\sim}3{\mu}m$ sized ZSM-5 crystals have grown on the surface of porous silicon carbide ceramics. BET data shows that small pores about $10{\AA}$ size drastically enhanced and surface area increased from $0.83m^2/g$ to $30.75m^2/g$ after ZSM-5 synthesis on the surface of foam type porous silicon carbide ceramics.
Vanadium containing MFI type zeolites have been prepared hydrothermally or by the impregnation method with $NH_4VO_3$ solution after dealumination of HZSM-5. Incorporation of vanadium into the framework of zeolite has been demonstrated by XRD, DTA, FT-IR and ESR analyses. Upon $NH_4VO_3$ impregnation and calcination of dealuminated zeolite, vanadium substitution into the framework could be performed like a hydrothermally synthesized zeolite. Vanadium in zeolite is able to pass redox cycles at high temperatures, and it is shown that vanadium is probably fixed and atomically dispersed in the structure of zeolite. The catalytic benzene hydroxylation, hexanes and alcohols oxidation were used for evaluating the properties of vanadium incorporated MFI zeolite.
Lee, Gi-Cheon;Jeon, Yukwon;Chu, Young Hwan;Choi, Seonghwan;Seo, Young-Jong;Shul, Yong-Gun
Korean Chemical Engineering Research
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v.51
no.4
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pp.476-481
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2013
Ethylbenzene (EB) which has a similar physical properties with p-xylene (pX) was separated from EB/pX mixture by using MFI-type zeolite (TS-1, ZSM-5, and Silicalite-1) coated membranes. The zeolites were synthesized by microwave method to reduce the synthesis time and uniformly formed zeolite particles were coated on the ${\alpha}$-almina tubular support with a thickness of $3-4{\mu}m$. Separation factor and permeation flux of the synthesized zeolite coated membranes were measured to survey the best performance of ethylbenzene separation from different composition of EB/pX mixtures. When the EB/pX mixture of 5:5 molar ratio applied for the separation experiment, it represented the highest separation factor. We also have studied about the effect of the atomic composition of zeolites on the separation performance within the temperature range from 160 to $220^{\circ}C$. TS-1 showed the highest permeation flux of $1,666mol/m^{2*}s^*Pa$ and Silicate-1 showed the highest separation factor of 1.73 at $200^{\circ}C$ respectively.
A and 2SM-5 type zeoli tic crystal films were synthesized on porous supports from the reaction mixture of 1.9 ${SiO}_2$1.5 $Na_20-Al_2O_3-40$$H_20$ and $Si0_2$-0.l3 $Na_2O$-52 $H_20$-O.l2 TPAOH composition, respectively. The zeolite films were characterized by XRD and SEM. The 2SM -5 crystals grown on the porous matrix were very closely bound together. It was so difficult to obtain the perfectly intergrown crystals in the case of A-type zeolite and this crystal was transformed into P-type zeolite membrane with a prolonged reaction time. The densely intergrown A type zeolite crystal membrane could be also synthesized by the hydrothermal treatment at 100$^{\cirt}C$ after pressing the reaction mixture without addition of water. The pervaporation performance of the synthesized porous inorganic membranes was investigated for alcohol and water mixtures. A-type zeolite membrane crystallized as a thin film showed the selective \'Jermeability of water from the mixtures through the molecular sieving activity of micropores.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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