A kinetic study is reported on nucleophilic substitution reactions of 4-nitrophenyl isonicotinate (7) with a series of cyclic secondary amines in MeCN. The plots of $k_{obsd}$ vs. [amine] curve upward for the reactions with weakly basic amines (e.g., morpholine, 1-(2-hydroxyethyl)piperazine, and piperazine) but are linear for those with strongly basic amines (e.g., piperidine and 3-methylpiperidine). The curved plots for the reactions with the weakly basic amines are typical for reactions reported previously to proceed through uncatalyzed and catalyzed routes with two intermediates (e.g., a zwitterionic tetrahedral intermediate $T^{\pm}$ and its deprotonated form $T^-$). In contrast, the linear plots for the reactions with the strongly basic amines indicate that the catalytic route (i.e., the deprotonation process to yield $T^-$ from $T^{\pm}$ by a second amine molecule) is absent. The Br${\o}$nsted-type plots for $Kk_2$ and $Kk_3$ (i.e., the rate constants for the uncatalyzed and catalyzed routes, respectively) exhibit excellent linear correlations with ${\beta}_{nuc}$ = 0.99 and 0.69, respectively. The effect of amine basicity on the reaction mechanism is discussed in detail.
The three dimensional geometries of an aluminum open cell foam before and after uniaxial compressive loading were investigated using the X-ray micro CT(computed tomography). Aluminum 6101-T6 open cell foams of 10, 20, 40 ppi (pore per inch) were considered in this work. After the serial sectioning CT images of aluminum foams were obtained from non-destructive X-ray images, the exact 3D structure were reproduced and visualized with commercial image processing program. The relative density ratio was around the 7.0 to 9.0 range, the unit cells showed anisotropic shapes having the different dimensional ratios of 1.1 to 1.3 between the rise and the transverse directions. The yield stress increased with the relative density ratio and the volumetric strain increased proportionally with compressive strain. The plateau stress in the compressive stress-strain curve was caused by the buckling of ligaments.
The mechanical properties and damage mode of {{{{ {Y}_{2 } {O}_{3} }}-doped tetragonal (Y-TZP) can-didated as biomaterials were performed under indentation stress-strain curve critical load for yield and cracking strength degradation and fatigue behavior with Hertzian indentation tests. This material shows the brittle behavior which is confirmed by indentation stress-strain response. The critical load for cracking(Pc) is much higher than that for yields (Py) indicating crack resistance Strength were strongly dependant on contact area and there were no degradation when the indenter size was ${\gamma}$=3.18 mm suggesting that Y-TZP should be highly damage tolerant to the blunt contacts. Multi-cycle contact were found to be innocuous up to {{{{ {10 }^{6 } }} cycles at 500N and {{{{ {10 }^{5 } }} cycles at 1000N in water. On the other hand contacts at {{{{ {10 }^{6 } }} cycles at 1000 N in water did show some signs of incipient degradation. By contrast contacts with Vickers indenter pro-duced substantial strength losses at much lower loads suggesting that the mechanical integrity of this ma-terial would be compromised by inadvertent sharp contacts.
Distributed-Steel Bar Reinforced Concrete (DSBRC) columns, a new and innovative construction technique for composite steel and concrete material which can alleviate the difficulty in the arrangement of the stirrup in the column, were studied experimentally and analytically in this paper. In addition, an ordinary steel Reinforced Concrete (SRC) column was also tested for comparison purpose. The specimens were subjected to quasi-static load reversals to model the earthquake effect. The experimental results including the hysteresis curve, resistance recession, skeleton curves and ductility ratio of columns were obtained, which showed well resistant-seismic behavior for DSBRC column. Meanwhile a numerical three-dimensional nonlinear finite-element (FE) analysis on its mechanical behavior was also carried out. The numerically analyzed results were then compared to the experimental results for validation. The parametric studies and investigation about the effects of several critical factors on the seismic behavior of the DSBRC column were also conducted, which include axial compression ratios, steel ratio, concrete strength and yield strength of steel bar.
In the note a comprehensive and optimal passive-active mode for describing the limit failure of circular shallow tunnel with settlement is put forward to predict the catastrophic stability during the geotechnical construction. Since the surrounding soil mass around tunnel roof is not homogeneous, with tools of variation calculus, several different curve functions which depict several failure shapes in different soil layers are obtained using virtual work formulae. By making reference to the simple-form of Power-law failure criteria based on numerous experiments, a numerical procedure with consideration of combination of upper bound theorem and stochastic medium theory is applied to the optimal analysis of shallow-buried tunnel failure. With help of functional catastrophe theory, this work presented a more accurate and optimal failure profile compared with previous work. Lastly the note discusses different effects of parameters in new yield rule and soil mechanical coefficients on failure mechanisms. The scope of failure block becomes smaller with increase of the parameter A and the range of failure soil mass tends to decrease with decrease of unit weight of the soil and tunnel radius, which verifies the geomechanics and practical case in engineering.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers A
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v.27
no.11
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pp.1856-1863
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2003
Overlay model had several advantages to describe hysteretic behavior of material and showed good capability for many engineering materials. However, this model is only applicable to material obeying Masing postulate. Some materials such as 316L stainless steel do not follow Masing postulate and show cyclic hardening(or softening) and strain range dependence. Low cycle fatigue tests of 316L stainless steel at 600$^{\circ}C$ were performed to investigate the characteristics of cyclic behavior of non-Masing material. From all tests cyclic softening was observed. There were differences in elastic limit of hysteresis loop according to applied strain range. To consider these features, modified overlay model was developed. Yield stresses of subelements were divided into isotropic and anisotropic part to describe the non-Masing behavior. The plastic strain range memorization was introduced to consider the strain range dependence. The prediction using modified overlay model showed a good accordance to actual hysteresis loops.
6-Substituted derivatives of 1-[(2-hydroxyethoxy)methyl]-6-(phenylthio)thymine (HEPT) were synthesized by introducing alkyl groups with the aid of chlorotrimethylsilane, and then purified ranging 40 to 81 % of yield. Because of their peculiar structures, we presumed that HEPT derivatives would contain extra biological activities other than their already known anti-human immunodeficiency viral (HIV -1) activities. In this study, we investigated the possible effects of the HEPT derivatives on bacterial growth and found their selective antibiotic activities against gram-positive strains. We could not observe the corresponding activity from a disc-zone test, but confirmed the activity by liquid cultivation. Since the growth rate of cells was easily recovered, the antibiotic function was suggested to be bacteriostatic. We also suggested that the intracellular fate of HEPT derivatives would be fast. A HEPT derivative f-3 was shown to synergize unidirectionally toward chloramphenicol (Chr). With 0.1 mM f-3, the Chr-directed growth-inhibitory curve appeared 4 hours earlier than found without the additive. Interestingly, from the data of SDS-polyacrylamide gel electrophoresis (PAGE), we found that a membrane-bound protein having a molecular weight of 70-kDa was overexpressed by f-3 in S. aureus.
Kwon, Young Bong;Cho, Jong Su;Song, Jun Yeup;Kim, Gap Deuk
Journal of Korean Society of Steel Construction
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v.15
no.3
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pp.281-290
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2003
A series of connection tests of portal frames which were composed of cold-formed steel studs and rafters was carried out to study the moment-rotation relation, the rotational rigidity, and the yield and the ultimate moment of the connections. The main factors of the tests were the thickness, the shape of the connecting members which were made of mild steel, and the torsional restraints of the test specimens. The test results were compared with those obtained through the non-linear analysis, for verification. The secant stiffness estimated from the experimental moment-rotation curve was proposed for the rotational rigidity of semi-rigid connections, and its validity was verified in the structural frame analysis.
Magazine of the Korean Society of Agricultural Engineers
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v.43
no.3
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pp.85-93
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2001
In this study, a computer program considering shape imperfections of arch under dynamic loading was developed. The shape imperfection of arch was assumed as higher degree polynomial expressed as $\omega$$_{i}$ = $\omega$$_{o}$ (1-(2$\chi$/L)$^{m}$ )$^n$and sinusoidal curve such as $\omega$$_{i}$ = $\omega$$_{o}$ sin(η$\pi$$\chi$/L). In finite element formulation, the material nonlinear behavior was assumed the elasto-viscoplastic model highly corresponding to the real behavior of the material and the geometrically nonlinear behavior was modeled using Lagrangian description of motion. Also, the behavior of steel was modeled by applying yield criteria of Von Mises. The developed program was applied to the analysis of the dynamic behavior for the clamped beam subjected to the concentrated load at midspan and the results were compared with those from other research to investigate accuracy of the presented finite element program. In numerical examples, the shape imperfections of L/500, L/1,000 and L/2,000 were considered and the modes of shape imperfections of the symmetric and antisymmetric were adopted. The effects of the shape imperfections on the dynamic behavior of arch were conspicuous and results of analysis indicate that the reasonable values of arch rise to arch span ratio ranged between 0.1 and 0.3.
The properties of deformed products are generally dependent upon the distribution of microstureture. It is, therefore, necessary to make the distribution of microstureture uniform in order to achieve the best balance of properties in the final product. This is often a demanding task, even for conventional materials. It is become essential to achieving mechanical integrity and a desired combination of microstructure and properties. The objective mechanical integrity and a desired combination of microsttucture and properties. The objective of this study is to design the optimal die profile which can yield more uniform microstructure in hot extruded product. The microstructure evolution, such as dynamic and static recrystallization as well as grain growth, is investigated using the program com-bined with yada and Senuma's empirical equations and rigid-thermoviscoplastic finite element method. The die profile of hot extrusion is represented by Bezier-curve to define all available profile. In order to obtain the optimal die profile which yields uniform microstructure in the product the FPS(Flexible Polyhedron Search) method is applied to the present study. To validate the result of present study the experimental hot extrusion is performed and the result is compared with that of simulation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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