본 연구에서는 PTMSP[poly(1-trimethylsilyl-1-propyne)]의 기체투과에 대한 선택도와 열적 안정성, 시간에 따른 노화현상으로 인한 투과특성의 감소를 개선하기 위해서 PTMSP/PDMS[poly(dimethylsioxane)] graft copolymer에 zeolite를 삽입하여 PTMSP/PDMS-NaY zeolite 복합막과 PTMSP/PDMS-NaA zeolite 복합막을 제조하였다. 물리 화학적 특성을 FT-IR, $^1H$-NMR, TGA, SEM, GPC을 사용하여 조사하였고, $H_2$와 $N_2$ 기체에 대한 투과도와 선택도 성질을 고찰하였다. PTMSP/PDMS-NaY zeolite 복합막과 PTMSP/PDMS-NaA zeolite 복합막 $H_2$와 $N_2$ 투과도는 PTMSP/PDMS graft copolymer 단일막보다 증가하였고, zeolite 함량이 증가함에 따라 증가하였다. 반면에 선택도($H_2/N_2$)는 zeolite 함량이 증가함에 따라 감소하였다. PTMSP/PDMS-NaA zeolite 복합막은 PTMSP/PDMS-NaY zeolite 복합막보다 높은 투과도와 선택도를 보였다.
PDMS에 NaA zeolite를 0~40 wt% 가하여 PDMS-NaA zeolite 막을 제조하였다. SEM 관찰에 의하면 PDMS-NaA zeolite 막 내에 분산되어있는 NaA zeolite 입자의 크기는 $2{\sim}5{\mu}m$이었다. PDMS-NaA zeolite 막의 $N_2$와 $H_2$ 투과도는 막 내의 NaA zeolite 함량이 증가하면 증가하였고, $N_2$보다는 $H_2$의 투과도가 더 컸다. 그리고 PDMS-NaA zeolite 선택성($H_2/N_2$)은 NaA zeolite 함량이 증가하면 증가하였다.
In order to improve organic vapor separation efficiency of polydimethylsiloxane (PDMS) membrane, various zeolites (zeolite 4A, zeolite 13X and natural zeolite) were introduced into a thin PDMS film. The measurements of permeability and selectivity of zeolite-filled PDMS membranes were carried out with a CO$_2$gas and a CO$_2$gas/acetic acid vapor mixture, respectively. The CO$_2$permeability of zeolite-filled membranes decreased with increasing zeolite content and then recovered up to 30 wt% content. The effect of zeolite type on the improvement of CO$_2$permeability was found to be in the order of zeolite 13X > natural zeolite > 4A. The CO$_2$selectivity of zeolite-filled membranes was enhanced up to 9 times compared with the selectivity of a pure (unfilled) PDMS membrane. The effect of zeolite type on the improvement of CO$_2$selectivity was found to be in the order of natural zeolite > zeolite 13X > zeolite 4A.
본 연구는 천연 zeolite를 파쇄하여 일정크기의 입제를 생산하는 과정에서 부산물로 생산되는 다량의 미분을 이용하여 양이온치환용량이 높은 입상의 흡착제를 개발할 목적으로 수행하였다. 천연 zeolite를 알카리 용액의 열수합성법을 활용하여 Na-P zeolite로 전환시켰다. 반응시간별 합성과정 중 광물학적 특성 변화를 X-선회절, 주사전자현미경, 화학조성 및 CEC의 변화를 통하여 구명하였다. 주상 Na-P zeolite의 입단은 천연 zeolite-숯혼합물을 약 3 mm 두께로 압축성형한 후 열처리하였으며, 연속적인 3 M NaOH 처리로 천연 zeolite의 주요구성광물인 climoptile, moderite, 장석 등의 광물이 파괴되고 새로이 구형의 Na-P zeolite가 24시간 처리에서 관찰되었다. 반응시간이 증가함에 따라 잔류용액 중 Si/AI비는 감소하였으며, 입단 크기의 증가에도 불구하고 Na-P zeolite의 CEC는 출발물질로 사용된 미분의 천연 zeolite에 비하여 2배 이상 증가하였다.
한국산(韓國産) 천연(天然) zeolite에 양이온 계면활성제(界面活性劑)인 TMA(Tetrametyl ammonium)를 흡착시킨 TMA-zeolite complex로 수용액 중의 휘발성 유기화합물인 benzene을 흡착시켜 제거하는 실험을 행하였다. 천연 zeolite의 CEC는 95.9 cmol/kg이었고, X-선 회절분석과 IR분석 결과 clinoptilolite와 mordenite가 주성분이었다. TMA는 zeolite표면에 CEC의 약 8% 정도가 신속히 흡착되었으며 이와 같이 TMA를 흡착한 TMA-zeolite complex에 의하여 수용액중의 benzene이 효과적으로 제거(除去)되었다.
A study on the synthesis of zeolite 4A using the bituminous coal fly ash from power plant was carried out. This study aims to investigate possibility for detergent builder with synthesized zeolite. It was examined at the crystallization conditions of atmospheric pressure and that of pressurization. The synthesized zeolite was proved to be Zeolite 4A type by means of the XRD and SEM analysis, and then the synthesized zeolite was used as an absorbent the remove the $Ca^{2+}$ ions in the water. In this study, commercial zeolite and synthesized zeolite reached equilibrium within 10 and 30 minutes respectively. The amount of $Ca^{2+}$ ions exchanged by the commercial zeolite, atmospheric pressure zeolite (zeolite A) and pressurized zeolite(zeolite PA) were 391mg/L(as $CaCO_3$), 323mg/L(as $CaCO_3$) and 355mg/L(as $CaCO_3$) respectively.
천연(天然) zeolite를 이용한 완효성(緩效性) K비료(肥料)를 개발(開發)하기 위하여 K포화용액(飽和溶液)에 zeolite를 첨가(添加)하여 흡착반응(吸着反應)을 유도(誘導)하였다. 표면(表面)에 K가 포화(飽和)된 zeolite(K-Zeolite)와 과잉염(過剩鹽)이 남아있는 zeolite(NW. K-Zeolite)를 조제(調製)하였다. 흡착(吸着)된 K는 쉽게 용출(溶出)되지 않았으며 서서히 지속적(持續的)으로 용출(溶出)되었다. 또 이들 K-Zeolite와 NW. K-Zeolite를 연초재배(煙草栽培)에 시용(施用)한 결과(結果) 생육초기(生育初期)에는 KCl 처리(處理)에 비해 토양중(土壤中) K함량(含量)이 적었으나 생육후기(生育後期)에는 K함량(含量)이 오히려 높았다. 따라서 K-Zeolite는 완효성(緩效性) 가리비료(加里肥料)로 이용(利用)할 수 있음이 인정(認定)되었다.
PEBAX[poly(ether-block-amide)]에 NaY zeolite를 첨가하여 PEBAX-NaY zeolite 복합막을 제조하고 제조한 복합막에 대한 $C_3H_6$와 $C_3H_8$의 투과도와 선택도($C_3H_6/C_3H_8$)에 대하여 조사하였다. SEM관찰에 의하면 PEBAX-NaY zeolite 복합막 내에 NaY zeolite는 $0.5{\sim}2.5{\mu}m$의 덩어리 상태로 분산되어 있었다. TGA측정에 의하면 PEBAX에 NaY zeolite가 첨가되면 첨가된 NaY zeolite 양만큼의 질량 변화를 알 수 있었다. 기체투과 실험에 의하면 PEBAX-NaY zeolite 복합막 내의 NaY zeolite함량이 증가할수록 $C_3H_6$와 $C_3H_8$의 투과도는 감소하였고, $C_3H_6$의 투과도는 $C_3H_8$의 투과도보다는 크게 나타났으며, 기체선택도($C_3H_6/C_3H_8$)는 감소하는 경향을 나타내었다.
국내산 천연(天然) zeolite의 $NH_4^\;+-N$ 제거제(除去劑)로서의 이용가능성(利用可能性)을 검정하기 위해 천연(天然) zeolite에 의한 $NH_4^\;^+-N$의 흡착능(吸着能)을 조사하였다. zeolite의 주구성점토광물(主構成粘土鑛物)은 clinoptilolite와 mordenite였다. Zeolite에 의한 $NH_4\;^+$의 흡착반응은 4시간 후에는 흡착평형(吸着平衡)에 도달하였다. $NH_4\;^+$ 흡착량은 zeolite의 입경(粒徑)에 의해 영향을 크게 받지 않았다. 치환성 양(陽)이온에 따른 $NH_4\;^+$ 흡착량은 Na-> Ca> K-zeolite의 순(順)이었다. 반응용액(反應溶液)의 pH가 높을수록 또 동일량(同一量)의 용액에 대한 시료량이 증가할수록 $NH_4\;^+-N$흡착량은 증가하였다. Zeolite에 의한 $NH_4\;^+$흡착등온곡선은 Langmuir 식(式)에 적용(適用)되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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